催化剂与催化作用基础.PPT

石油化工催化剂及应用 参考书： 陈茂涛编著 《催化作用原理》 吴 越编著 《催化化学》 黄仲涛 主编 《工业催化》 李岳君 主编《炼油催化剂生产技术》 张云良主编《工业催化剂制造与应用》 林西平主编《石油化工催化概论》 本章基本要求： 1.掌握催化作用的概念 2.掌握催化剂活性、选择性、稳定性、比表面、孔结构及机械性质等主要性能 3.掌握活性组分、助催化剂及载体等基本概念，并了解三者在催化剂中所发挥的作用 4.了解多相催化反应的历程、扩散过程的影响 5.能正确分析造成催化剂失活的原因 重点内容： 催化剂的基本含义； 催化剂的主要性能； 催化剂的主要组成； 催化反应及催化剂的分类 难点内容： 催化剂的主要性能； 多相催化反应的历程； 造成催化剂失活的原因。 一、催化作用的特征 1.催化剂只加速热力学可行的反应，不能改变化学平衡； 2.催化剂使正反应速率常数和逆反应速率常数以相同倍数增加； 3.催化作用通过改变反应历程而改变反应速度； 4.催化剂对加速化学反应具有选择性 ； 5.催化剂用量少且不消耗，参加反应后催化剂会有变化，但变化很微小； 6.化学方程式与催化剂量无关，反应速度与催化剂量成正比； 7.催化剂是物体形式的物质 。 （一）催化剂只加速热力学可行的的反应，不能改变化学平衡 （二）催化剂使正反应速率常数和逆反应速率常数以相同倍数增加 第一，对某一催化反应进行正反应和进行逆反应的操作条件（温度、压力、进料组成）往往会有很大差别，这对催化剂可能会产生一些影响。 第二，对正反应或逆反应在进行中所引起的副反应也是值得注意的，因为这些副反应会引起催化剂性能变化。 （三）催化作用改变反应历程而改变反应速度 催化剂改变反应历程意味着： 1、催化剂参与反应物之间的化学反应 2、通过反应历程改变使化学反应的所需克服的能垒数值大大减少。 结果： 催化反应相对常规化学反应发生的条件温和得多，甚至常规条件下难以发生的反应，在催化剂参与下实现了工业化生产。 （四）催化剂对加速化学反应具有选择性 催化剂选择性理解： 1、不同催化剂对特定的反应体系有选择性（机理选择性） 2、催化剂因催化剂结构不同导致选择性（扩散选择性）。 二、催化剂的主要性质 （一）活性 催化活性在理论研究中经常采用： 转换频率：指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数。作为真正催化活性的一个基本度量。 方便起见，工业上常用一个与反应速率相近的 时空收率来表示活性。 时空收率：有平均反应速率的涵义，它表示每小时每升或每kg催化剂所得到的产物量。用它表示活性时除要求温度、压力、原料气组成相同外，还要求接触时间(空速)相同。 （二）催化剂的选择性 （三）稳定性与寿命 单程寿命：催化剂在使用条件下，维持一定活性水平的时间（或催化剂在反应运转条件下，在活性和选择性不变的情况下能连续使用的时间）。 总寿命：活性下降后经再生又可恢复活性，继续使用，累计总的反应时间称为总寿命。 （四）比表面和孔结构 比表面：催化剂的表面积是外表面积和内表面积两 部分的和。催化剂的比表面是指单位重量催化剂所 具有的表面积，常以符号Sg表示，单位m2/g。 孔结构：固体催化剂是多孔性的。孔的结构不仅影 响催化剂的活性、选择性，而且还能影响催化剂的 机械强度、寿命及耐热性等。与孔结构有关的物理 性能有密度、孔容、平均孔半径及孔隙分布等参数。 密度：催化剂的密度是指单位体积内含有的催化剂的质量（或重量），常以符号ρ表示，单位是g/mL。 密度常分为堆积密度、颗粒密度以及真密度。 比孔容：单位重量催化剂颗粒内部的真正孔体积的 总叫和比孔容。常以符合Vg表示，单位是mL/g。 平均孔半径：在固体催化剂中孔的大小、形状和孔 的长度是不均匀的。如果我们采用简化的模型，把 所有的孔看成是圆柱形的孔，则可用平均孔半径r来 描述孔的平均大小。 （五）颗粒形状与大小 催化剂的颗粒度要适当，一般用于填充床的各种形状催化剂的颗粒直径为： 球形1～20mm 丸片形2～10mm 无规则颗粒8～14目至2～4目（相当于1.17～9.5mm） 用于流化床的催化剂的颗粒通常在20～30um之间，一般小于100um。 在流化床中，若颗粒过细，则难以防止细的催化剂粉末夹带出旋风分离器；若颗粒过于粗，则流化性不好，并有可能扩散控制。 （六）机械性质 催化剂的机械性质（例如磨损率、压碎强度）和热性质（例如热导率、抗热冲击性能）是其工程性能的一个重要方面，催化剂在使用前要经过运输过程和装料过程。 有的催化剂在使用过程中要经受非常高的温度