疏水硅沸石（Silicalite—Ⅰ）结构性质的表征.pdfVIP

一 f i 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994,52，573～577 疏水硅沸石(Silicalite—I)结构性质的表征 孙尧俊 黄月芳 吴泰琉 王力平 费 伦 — — ’ 旦大学分析测试中心，上海，200433) 杨海√龙英才 争7．乃 (复旦天孽 孽豫，上海，200433) 、一 用粉末XRD，FT-IR， Si MAS NMR，对高硅 HZSM一5沸石及疏水硅沸石 Silicalite- I进行结构性质表征．在室温下，疏水硅沸石具有 ZSM-5的单斜对称性．它的红外骨架振动谱 及高分辨29Si固体棱磁共振谱均显示出高的分辨率 在红外光谱中，3700和3500cm- 左右的表 面 Si—oH基振动消失．表明疏水硅沸石品格中的[sio41N~体排列完美．由一si—o—si—构成 的微孔表面，具有优良的疏水性． 关键词：壁堕三，堕 xRD，Fq-一IR， Si MAS—NM—R．舞：约，蓑杞． 硅沸石(Silicalite-I)是晶态微孔二氧化硅．它不具有阳离子交换性质．它疏水／亲有机 物的吸附性质，与A，x，Y及丝光沸石等迥然不同，可开拓出一个新的前景广阔的应用领域． 硅沸石最初是以无定形二氧化硅为原料，与水在四丙基铵(TPA)I~导向作用下，水热结 晶而成…．上述合成体系中加人适量的氟离子，可改善疏水性质 ． 由于合成原料中杂质的存在，铝不可避免地进入硅沸石的组成．从结构分类看，硅沸石 (Silicalite-I)是属于骨架不含铝或铝含量很低(A12O30．29％)的ZSM一5沸石” ．早期的研 究表明，ZSM一5的水吸附量与含铝量有关．当SiO2／A12O3摩尔比提高到1600时，水吸附 量降至0．02cm。／g ． ZSM-5沸石的晶体结构已用x射线单晶衍射法精确地测定 ．由【si0 受【A】c 四面体 构成的微孔骨架结构，孔容积0．18cln ／g．有两组十氧元环孔道串穿其中，孔径分别为0．56 ×0．54及 0．55×0．51rim． 粉末x射线衍射证明，含有TPA阳离子的高硅(sio2／AI：031600)zsM一5沸石，具 有正交对称性，属Pnma空间群．538℃焙烧除去有机物，室温下呈单斜对称，空间群是 P2 ．焙烧后的样品随温度上升，单斜结构又可逆地转为正交．转变温度随样品SiO，／ AI：O 比增高而上升 ． 低温 (液氦或液氨冷却)下表征了ZSM一5的骨架红外吸收振动，观察到的峰数 目较室温下多很多．而SilicabtP I的骨架振动谱更显丰富 ． si高分辨固体核磁是研究沸石骨架结构中四面体周围化学环境及晶体完美性的有力 手段．在含有TPA。Br及氟离子体系中合成的硅沸石的 Si MAS NMR谱的分辨率比较 1993年3B14日收到，鳝改稿1993年7月1日收到．本文为国家自然科学基金资助项目 ‘ 574’ 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994 高 ．该样品在 10％HC1溶液的高温蒸汽下焙烧后，呈单斜对称性的 Si MAS NMR 谱，可分辨出20个峰 (单斜舀M_5的非等效T原子结晶学位置是2 说明晶体已相当完荑 合成原料的来源、种类、配比及反应条件，沸石的后处理等，对ZSM-5沸石的外形及内 在质量有明显影响．而主要的结构缺陷T空位 (羟基缺位)可用29Si MAS NMR表征 ” ． 上述报道虽然从多方面较深入地研究了ZSM-5沸石的内部精细结构，但却未将这些研 究结果完整地结合，并与硅沸石的疏水吸附性质关联． 本文旨在应用多种结构测定手段，如xRD，F卜IR， Si MAS NMR来表征具有优良 疏水性的硅沸石，并探讨结构完美性与疏水性质之间的关系． 实 验 样品 所用高硅ZSM一5沸石的合成见文献【14 J_原料为水玻璃及胺类