皂化酸性磷酸酯萃取稀土离子过程中有机相的FTIR光谱表征.pdfVIP

V0I-l6 高等 学校 化 学 学报 No．11 1 9 9 5年 11月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1664～l66g 皂化酸性凇 程中有机 0 1~-2 盥 翁诗甫 晏瑾光 j 珥 摘要 研究了不同谁碱皂化的D2EHPA一正庚烷体系革取一系列稀土离子(La 一Lu抖，散射性 ‘ 的Pm除外)过程中有机相的FTIR光谱变化规律、结果表明：D2EHPA萃取稀土离子后， P--O 基团的红外吸收顿率降低，吸收强度升高，说明 PO 基团与稀土离子发生配位；红外 光谱研究结果进表明：不同稀土离子与 P—0配位能力有差别，执Lat+~SmS+配位能力依扶增 大．从s +一Lu抖则呈下降趋势．对同一个稀土离子来说。随着有机相中稀土离子含量的增加， 有机相微乳液中 O的含量减小，萃取过程伴随有踱乳发生． ． ． 关键词m HPA，堕主 乳状 业 磷ilI獭、 I 碾镐旃破 - 十几年来，我们系统的研究了香类萃取剂，如羧酸类、有机磷(膦)酸类、季铵盐等的萃 取有机相的徽结构、物理化学性质及光谱特征 ]，发现季铵盐和皂化酸性萃取剂的有机相 能形成w／o型徽乳状液，该徽乳状液油滴内部可增溶H。O，且H O在萃取过程中起着很重 要的作用．Neuman等 研究丁酸性磷类萃取剂体系中“过渡金属一萃取剂”配合物的聚集态模 型，认为有机相中萃合物不是以单分子形式存在，而是随着萃合物浓度的增大，发生逐级聚 合．我们也曾对含稀土及过渡金属的有机磷酸类的萃取有机相进行了研究，发现皂化的萃取 剂能提高萃取容量Es]，本文以FTIR光谱为手段，系统研究了2O 皂化的D2EHPA一正庚烷 体系萃取l4种稀土离子(La”一Lu”，Pr”除外)后有机相鲰红外光谱，并从配位化学的角度 出发对皂化相及含稀土的萃取有机相进行了讨论． 1 实验与数据处理 1．1 试剂和仪器 二(2．乙基己基)磷酸(D2EHPA，北京化工厂)，按 Patridge和Jensen的方法进行纯 化 ]，测得纯度为99．0 ， l4种稀土氯化物水溶液由相应的分析纯氧化物与盐酸反应制备，用稀NaOH溶液调节 其pH值在3．5～4之间，用EDTA络合滴定测得稀土离子浓度．所用其它试剂均为分析纯． Nicolet 7199．B FTIR Spectrometer，用可拆式BaFt液池测样，分辨率4 cm～． 1，2 样品制备 分别用10 mol／L NaOH、KOH、NH ·H O皂化 l mol／L DZEHPA一正庚烷。得到3个 I睫稿日期，1994—12一O1．惨改稿收到日期，1995—04—2O联系人r昊瑾光．第一怍者 蜣般心t女t‘5岁r讲师，四川师 范大学化学系访问学者． 国家攀登计划资助课题． 20％皂化的有机相，皆为透明的、流动性好的w／o型微乳状液，其组成为：o．8 mol／L D2EHPA+0．2 mol／L M—D2EHPA，M：Na+，K ，NH ． 用等体积的上述皂化有机相分别萃取不同体积的0．067 mol／L的RECI 水溶液(RE： La件一Lu ，Pm 除外)，得到一系列不同稀土负载率(L)的萃取有机相(L=5％，20％， 40 ，60％．80％，100％)，稀土负载率L(％)是指有机相中与稀土离子络合的萃取剂阴离子 浓度占萃取剂阴离子总浓度的百分数 ]． I．3 各基团吸收峰相对强度的表示方法 光谱测量结果可以看出，1379 cm～(CH 一)吸收峰的峰位变化很小，对光密度校正 后．其光密度变化也很小，所以选择这一吸收峰作为基准峰．其它基团的吸收峰强度与之比 较即为