硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成,表征及其酸碱催….pdfVIP

⑤ Vo1．16 高 等 学 校 化 学 学 报 No．3 1 0 0 5年 3月 CHEMICAL JOURNAL 0F CHINESE UNIVERSITIES 346～35O }‘ 硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成、 j u6一{ 表征及其酸碱催化性能* 耶 军 孙 铁 沈剑平 刘 丹 蒋大振 闭恩泽 (古#大学化学幕，长春-1300Z3) (石袖化工科学研究院t北京-100083) ／ 摘要 从 _0 -LDH出发，通过直接交换反应合成了具有 KeRgin结构的杂多阴离子SiW．M‘ (H )0 (M为第一系列过谴金属)挂撵水楫石，用元素分析、XRD、IR和DTA对产物的组成 和结构进行了表征．结果表明，杂多阴离子进入水蒲石层问．使承蒲石的层问距从0 92 nm增加 到1．47 nm．且热稳定性有所提高．柱撑产物在异丙醇反应中表观出酸碱双功能僵化作用t但酸 催化占明显优势． ~ttitl 圭堕直于，垫登垄煎互，主堕与堑-酸碱性 脓 同多和杂多阴离子柱撑水滑石(简称POM-LDHs)具有可调变的二维孔道结构及较强的 择形催化和酸碱双功能催化作用 ，因而莲渐受到人们的重视．有关这类材料的合成虽有 报道 ]，但主要侧重于合成方法的探讨，缺乏对材料的合成、表征及性能等方面的系统研 究．本文采用水溶液中阴离子直接交换法合成了束见文献报道的硅钨系三元杂多阴离子 SiW】】Z(H：0)0 (z—Mn ，Fe ，Co ，Ni”，Cu ，Zn。 )柱撑水滑石，得到晶相完好和 层结构规整的层柱材辩．用XRD、IR光谱表征了柱撑材料的结构，用DTA研究了其热稳定 性，用NHrTPD结合吡啶一IR光谱测定了其表面酸量和酸类型，并在异丙醇探针反应中考察 了该柱撑材料的酸碱催化行为及其规律． 1 实验部分 1．1 样品的台成 1．1．1 K。SiW M(H。O)O ，的台戚 参照文献 方法合成，产物经礞 和XRD检测证实具有 Keggin结构． 1．1．2 Zn：AI(OH) NO 的台成 参照文献‘ 方法进行合成．并将洗净的产物用去离子水分 散成一定浓度的浆液，密封保存．记为NO 一LDH． 1．1．3 zn2AI(OH)6(siwllMnO39)n_I6的台戚 取上述浆液5．0 g(约古NO3-LDH 8．0 mmo[) 用50 mL去离子水进一步分散，室温下搅拌5 h以上使水滑石充分润胀．通过滴液漏斗把该 浆液逐漓加入到杂多酸盐K。SiW MnO (4．0mmol溶于50mL水)的溶液中，用稀硝酸调节 反应液pH=6．O～6．5．于8O℃反应3～4 h．抽滤、洗涤、抽干，于8O℃干燥得样品．标记 为SiWMn．LDH． 牧穑13期t 1994—95-31．謦戏稽收到日期，1994—10—08．眭綦人及第一怍者：郭 军．男，29岁，博士-讲师 *茸謇自然科学基金督助僳题． 其它杂多阴离子柱撑水滑石按同样方法合成，并分别标记为SiWFe—LDH、SiWCo— LDH，SiWNi—LDH、SiWCu—LDH和 SlWZn—LDH． 1．2 样品的表征 样品的晶相用日本理学DX／I A型x射线衍射仪测定．Cu K。激发源．红外光谱用美国 Nicolet 5DX FT—IR光谱仪测定，KBr压片，测量范围400～1800 cln～．DTA用上海产 CDR一1型差热分析仪测量．空气气氛．NHrTPD在自制仪器上测定，酸量由剪纸张重法测 得．除元素w．s 用重量法测定外，其它元素均由等离子光谱测定． 1．3 异丙醇反应 在连续流动反应装置上对催化剂的性能进行考察．将0．3 g 40~60目的催化荆置于管式 反应器的恒温段，N 为载气，通过微量进样器控制异丙