第六章氧化还原滴定法演示文稿.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 一、氧化还原反应的定义 元素的氧化值发生了变化的化学反应称为氧化还原反应。 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 氧化值升高称为氧化反应，例如Zn→Zn2+ ； 氧化值降低称为还原反应，例如Cu2+→Cu 。 电子供体失去电子，称为还原剂，如 Zn； 电子受体得到电子，称为氧化剂，如Cu2+。 氧化值 1970年IUPAC给出的定义是：氧化值是某元素一个原子的表观荷电数（apparent charge number）。这种荷电数是假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定元素氧化值的规则 1、单质中原子的氧化值为零；电中性的化合物中所有原子氧化值的代数和为零。 2、单原子离子中原子的氧化值等于离子的电荷数。 3、氟的氧化值在所有化合物中均为-1。 4、若干关键元素的原子在化合物中的氧化值有定值。通常氢的氧化值在大多数化合物中为+1，但在金属氢化物中为-1。氧的氧化值在大多数化合物中为-2，但在过氧化物(如在H2O2)中为-1。 例题 试确定K2Cr2O7、 Fe3O4、 Na2S4O6中的Cr、Fe、S氧化数。 例题 求CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3 、 CCl4 中碳的氧化数。 氧化还原半反应 氧化还原反应可以根据电子的转移，由两个氧化还原半反应构成： Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 一个半反应是氧化反应： Zn - 2e- → Zn2+ 一个半反应为还原反应： Cu2+ + 2e- → Cu 氧化还原半反应和氧化还原电对 氧化还原半反应用通式写做： 氧化型 + ne 还原型 或 : Ox + ne Red 例： Fe3+ +e Fe2+ 式中n为半反应中电子转移的数目。Ox 表示氧化值相对较高的氧化型物质；Red表示氧化值相对较低的还原型物质。 二、原电池 （一）、原电池的组成 锌电极 铜电极 电子流动方向 流出 流入 名 称 负极（-） 正极（+） 电 极 反 应 Zn－2e → Zn2+ Cu2+ +2e → Cu （氧化反应） （还原反应） 电 池 反 应 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ （ 氧化还原反应） （二）、电池组成式(原电池)的表示方法 (-)Zn | Zn2+(1.0mol·L-1) ‖ Cu2+(1.0mol·L-1) | Cu(+) 用 “|”表示相界面，用 “‖”表示盐桥。 （三）、电极类型 1、金属-金属离子电极 如：Zn2+/Zn电极 电极组成式 Zn | Zn2+(c) 电极反应 Zn2+ + 2e- Zn 2、气体电极 如：氯气电极 电极组成式 Pt | Cl2(p) | Cl- (c) 电极反应 Cl2 + 2e- 2Cl- 3、氧化还原电极 如：Fe3+/Fe2+电极 电极组成式 Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2) 电极反应 Fe3++ e- Fe2+ 4、金属-金属难溶盐-阴离子电极 如：Ag-AgCl电极 电极组成式 Ag | AgCl(s) | Cl-(c) 电极反应 AgCl + e- Ag + Cl- 常用参比电极 饱和甘汞电极(SCE) 电极组成式 Pt | Hg2Cl2(s)| Hg (l) | Cl-(c) 电极反应 Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl- 298.15K时， ?SCE = 0.241 2V。 三、电极电势 将金属电极板浸入其相应的