第3章化学热力学初步2013-反应的方向116001226.pptVIP

* 注意：其它温度的?rG?m不能通过298.15K下?fG?m数据计算得到。 注意:ΔrGm Θ(T)受温度影响较大,是温度的函数。 利用△fGm?求化学反应的△rGm?值： * ?rGT = ?rHT ? T?rST 标准态下： ?rG?m = ?rH?m ? T?rS?m (T = 298.15K) 由于： ?rHm?T ? ?rHm?298.15， ?rSm?T ? ?rSm?298.15 G = H ? TS公式两边取增量，得Gibbs公式: ?rG?m(T) = ?rH?m(298.15) ? T?rS?m(298.15) 计算任意温度下的?rG?m(T) : * 3．温度对反应自发性的影响 900?C 在常温CaCO3稳定存在，而在高温(900?C)时发生分解反应。说明温度对CaCO3的分解反应有影响。 CaCO3(s) → CaO(s)+CO2(g) * △H △S △G 化学反应自发性 例如 － ＋ － 任何温度自发 2H2O2(g)→2H2O(g)+O2(g) ＋ － ＋ 任何温度非自发 CO(g) →C(s)+? O2(g) ＋ ＋ 高温－ 低温＋ 高温下自发 CaCO3(s)→CaO(s) + CO2(g) － － 高温＋ 低温－ 低温下自发 HCl(g)+NH3(g)→NH4Cl(s) ?rG?m(T) = ?rH?m(298.15)