氯离子对压力容器腐蚀的影响及预防措施.pdfVIP

维普资讯 l8 · 隋 郁 ：氯离子对压力容器腐蚀的影响及预防措施 2001年第4期 8月26日出版 ●应用技术研究 蔼寄谢 溶温滴 渤 敲獭瓣漪魄 太原化学工业集团公司化工厂 隋 郁 摘 要 吊吸附理论厦成相膜理论解释 了瓤离子对不镑钢的腐蚀原理，舟绍了应力腐蚀、孔蚀使 不锈钢制 压力容器庸蚀失效的机理，并提出了相应的预防措施。 关键词 氯离子 压力容器 应力庸蚀 孔蚀 巾罔分类号 TGI72 文献标识码 A 文章编号 1006一as-n(2oollo*一oo18—02 1 氯离子对不锈钢腐蚀的机理 在特定条件下产生：① 只有在拉应力的作用下。@ 产生 在化工生产中腐蚀在压力容器使用过程中普遍发生，是 应力腐蚀的环境总存在特定的腐蚀介质，不锈钢在含有氧的 导致压力容器产生各种映陷的主要因素之一。普通钢材的耐 氯离子的腐蚀介质及 H2,504、H：S溶渡 中才容易发生应力腐 腐蚀性能较差．不锈钢则具有优良的机械性能和良好的耐腐 蚀。③ 一般在舍金、碳钢中易发生应力腐蚀。研究表明，应 蚀性能。o和M是不锈钢获得耐腐蚀性能最主要的台金元 力腐蚀裂纹的产生主要与氯离子的浓度和温度有关。 素。o和 Nj使不锈钢在氧化性介质中生成一层十分致密的 压力容器的应力来源：① 外载荷引起的容器外表面的 氧化膜，使不锈钢钝化，降低了不锈钢在氧化性介质中的腐蚀 拉应力。② 压力容器在制造过程中产生的各种残余应力， 速度，使不锈钢的耐腐蚀性能提高 ： 如装配过程中产生的装配残余应力，制造过程中产生的焊接 氯离子的话化作用对不锈钢氧化膜的建立和破坏均起着 残余应力。在化工生产中，压力容器所接触的介质是多种多 重要作用。虽然至今人们对氯离子如何使钝化金属转变为活 样的，很多介质中含有氯离子，在这些条件下，压力容器就发 化状态的机理还没有定论，但大致可分为2种观点。成相膜 生应力腐蚀失效。 理论的观点认为，由于氯离子半径小，穿透能力强，故它最容 铬镍不锈钢在含有氧的氯离子的水溶液中，首先在金属 易穿透氧化膜内极小的孔隙，到达金属表面，并与金属相互作 表面形成了一层氧化膜 ，它阻止了腐蚀的进行 ，使不锈钢钝 用形成了可溶性化舍物 ，使氧化膜的结构发生变化，金属产生 化。由于压力容器车身的拉应力和保护膜增厚带来的附加应 腐蚀。而吸附理论则认为，氯离子破坏氧化膜的根本原因是 力．使局部地区的保护膜破裂，破裂处的基体金属直接暴露在 由于氯离子有很强的可被金属吸附的能力，它们优先被金属 腐蚀介质中，该处的电极电位比保护膜完整的部分低，形成了 吸附，并从金属表面把氧排掉。因为氧决定着金属的钝化状 微电池的阳极，产生阳极溶解。因为阳极小、阴极大，所以阳 态 ，氯离子和氧争夺金属表面上的吸附点，甚至可以取代吸附 极溶解速度很大，腐蚀到一定程度后，又形成新的保护膜 ，但 中的钝化离子 ，与金属形成氯化物，氯化物与金属表面的吸附 在拉应力的作用下又可重新破坏，发生新的阳极溶解。在这 并不稳定，形成了可溶性物质，这样导致了腐蚀的加速。 种保护膜反复形成和反复破裂过程 中，就会使某些局部地区 电化学方法研究不锈钢钝化状态的结果表明，氯离子对 的腐蚀加深，最后形成孔洞．而孔洞的存在又造成应力集中． 金属表面的活化作用只出现在一定的范围内，存在着 1个特 更加速了孔洞表面的塑性变形和保护膜的破裂。这种拉应力 定的电位值，在此 电位下．不锈钢开始活化。这个电位便是膜 与腐蚀介质的共同作用便形成了应力腐蚀裂纹： 的击穿电位，击穿电位越太，盒属的钝态越稳定：因此，可以 2．2 应力腐蚀失效的防护措施 通过击穿电位值来衡量不锈钢钝化状态的稳定性以及在各种 控制应力腐蚀失