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第九章 胶体化学 按分散相粒子的大小分类 按分散相和介质聚集状态分类 按胶体溶液的稳定性分类 §9.2 胶体系统的制备 溶胶的净化 溶胶的净化 胶粒的双电层结构 Schulze-Hardy规则 构成沉降平衡时，粒子沿高度方向形成浓度梯度(如图)，粒子在底部数密度较高，上部数密度较低。 上式可用于计算大气压力 p 与高度 h 的关系： 不考虑温度影响时：p2/p1=C2/C1 大气中的分子不必做浮力校正，1-(?0/?)=1 对微小粒子的沉降平衡，贝林(Perrin)导出粒子浓度随高度的分布定律： 1) 该式只适用于粒子大小相等的体系，但形状不限； 2) 粒子越重（M 大），随 h 增加，浓度降低越快。 C: 粒子数密度 ?0：介质密度 §9.5 溶胶的电学性质 溶胶表面电荷的来源： （a）溶胶粒子可选择性地吸附某种离子而带电; （b）溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生 电离。 实验发现溶胶具有电动现象，说明溶胶表面带有电荷。 例： 1) AgI溶胶： 溶液中I－ 过量时，可吸附 I－ 而带负电， 溶液中Ag+ 过量时，可吸附 Ag+ 而带正电。 2)蛋白质中的氨基酸分子: 在 pH 低时氨基形成－ NH3+ 而带正电； 在 pH 高时羧基形成－ COO－ 而带负电。 1. 双电层理论 常用名词： 双电层： 质点表面电荷与周围介质中的反离子 构成的电层； 表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差： ? 电势： 固、液两相发生相对运动的边界处与液 体内部的电势差。 缺点： 1)不能解释表面电势 ?o 与? 电势的区别； 2)不能解释电解质对? 电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念。 1) 亥姆霍兹平板电容器模型 0 x ?0 ? 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 2)古依－查普曼扩散双电层模型 0 x 扩散层 ? ?0 静电力：使反离子趋向表面 热扩散：使反离子均匀分布 总结果 ： 反离子平衡分布 古依－查普曼模型正确反映了反离子在扩散层中分布的情况，及相应电势的变化，并区分了? 与 ?0 的不同。这些观点在今天看来仍是正确的。 缺点： 1) 没有给出 ? 电势的具体位置及意义 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 1924年，斯特恩提出扩散双电层模型。他认为： 1)离子有一定的大小； 2)质点与表面除静电作用外， 还有范德华作用； 因此表面可形成一固定吸附层，此层称为Stern层。 ?? 称为斯特恩电势 ? 为滑动面与溶液本体之间的电势差 Stern 模型：固定层（紧密层）＋扩散层 固体表面 Stern层 滑动面 距离 3) 斯特恩(Stern)双电层模型 当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小， ? 电势的大小，反映了胶粒带电的程度 ? 电势?，表明： 胶粒带电? ， 滑动面与溶液本体之间的电势差? ， 扩散层厚度? ? = 0 时，为等电点，u = 0，溶胶极易聚沉 滑动面 斯特恩模型: 给出了? 电势明确的物理意义， 解释了溶胶的电动现象， 解释了电解质浓度对溶胶稳定性的影响， 使人们对双电层的结构有了更深入的认识。 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，在界面上形成了双电层的结构。 由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层；另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。双电层由紧密层和扩散层构成。滑动面为AB面。 吸附层表面的一薄层溶剂（离子溶剂化造成的） 双电层的建立： 由于分散相固体表面吸附或解离，所以溶胶离子就带有电荷。 静电吸引力使反离子靠近胶核 热运动使反离子扩散到溶液中 二力作用的结果，最终达成平衡，形成紧密层 紧密