分子量及其分布讲.ppt

第一篇 聚合物相对分子质量及相对分子质量分布 第一章 数均相对分子质量的测定 第二章 光散射法测定质均相对分子质量 第三章 粘度法测定聚合物相对分子质量 第四章 凝胶渗透色谱（GPC） 1、分子量及分子量分布的意义 单个聚合物分子间的相对分子质量不相同，宏观的聚合物相对分子质量只是所有单个聚合物分子不同相对分子质量的平均值。单个聚合物分子间相对分子质量的不均一性由相对分子质量分布描述。 eg:聚苯乙烯分子量几千 易粉碎 十几万 塑料 二十万 性能最佳 大于二十万 性能好但不易加工 纤维膜分子量分布过宽，失去实用意义； 橡胶分子量分布越宽越好，增加使用寿命。 2、分子量及分子量分布的定义 数均相对分子质量 质均相对分子质量 粘均相对分子质量 Z均相对分子质量 2、分子量及分子量分布的定义 多分散系数 分布宽度指数：试样中各个分子量与平均分子量之间的差值的平方的平均值。 分布越宽， 值越大 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量对材料的强度的影响 分子量低于某一最小值时，强度很低，失去使用价值。极性强的聚合物，聚合度至少在40以上，非极性的聚合物，聚合度至少在80以上，其强度才随相对分子质量的增加而增加，当相对分子质量增加到一定程度，强度趋于一固定值。 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量对聚合物的Tg的影响 相对分子质量较低时， Tg随相对分子质量的升高而升高，当相对分子质量达到一定值后，相对分子质量对Tg的影响减小；当相对分子质量足够高时， Tg不再随相对分子质量增大而继续增大，此时Tg与相对分子质量无关。 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量对溶解度的影响 相对分子质量越大，溶解越困难，达到溶胀平衡的时间越长；相对分子质量越小，越容易达到溶胀平衡。 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量对材料老化现象的影响 a 相对分子质量没有太大的变化； b 相对分子质量降低； c 相对分子质量上升。 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量对成型加工性能的影响 相对分子质量越大，产品性能越好，高聚物的黏流温度越高，加工越困难。 在保证产品使用性能的条件下尽量降低其相对分子质量。 3、分子量及分子量分布对性能的影响 相对分子质量分布对聚合物性能的影响 表现在高相对分子质量部分和低相对分子质量部分的范围及其含量。 高相对分子质量部分与熔体的弹性效应有关，相对分子质量越高，分子链缠结越严重，弹性效应越显著；低相对分子质量部分影响材料的强度、脆性及应力开裂性。 相对分子质量相同的两个样品，相对分子质量分布宽的比分布窄的流动性好。 4、分子量及其分布的测定方法 依据动力学性质--粘度法、超速离心沉降法； 依据光学性质—X射线法、小角X射线散射法； 依据热力学性质—冰点下降法、沸点升高法、 蒸汽压渗透法、膜渗透压法； 依据化学性质—端基滴定法。 GPC法可直接测得聚合物的各种相对分子质量及相对分子质量分布，测定相对分子质量分布目前完全采用GPC法。 各种测试方法所测分子量类型及分子量范围 第一章 数均相对分子质量的测定 端基滴定法 冰点降低法 蒸汽压下降法 膜渗透压法 一、端基滴定法 原理：被测聚合物的化学结构是明确的，末端必须带有能够进行定量化学反应的基团。端基滴定法是通过化学滴定的方法测定这些基团的量，从而求出聚合物的相对分子质量。 式中W：聚合物的重量，g； Z：每个高分子中端基数； nt：被测端基的摩尔数。 一、端基滴定法 测试方法：称取一定量的聚合物，溶于该聚合物的良溶剂中，然后用能与该聚合物的端基进行反应的化合物的标准溶液滴定，记录反应终点时所消耗的体积，计算被测物的相对分子质量。 注意：必须知道活性基团的数目； 不同活性基团使用的标准溶液不同。 一、端基滴定法 例：聚己内酰胺 NH2(CH2)5CO( NH(CH2)5CO )nNH(CH2)5COOH 线型分子一端是氨基，一端是羧基，而在链中 间没有氨基和羧基，用酸碱滴定法滴定氨基或 羧基的摩尔数，可知高分子链的摩尔数，从而 计算出分子量。 一、端基滴定法 影响因素 适用局限性： 明确活性基团结构 2. 相对分子质量范围受限制，M＜3×104 3. 试样的纯度要求严格，不含有可与标准溶液反应的杂质 二、冰点降低法(沸点升高法） 原理： 冰点：是指在一个大气压下，一种物质的固相和液相达到平衡时的温度。溶液的冰点是指溶液与固体溶剂达到平衡时的