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于是: 解得: x = 5.46?10-3 故: p(CO2) = x atm = 5.46?10-3atm ?101325Pa?atm-1 =553Pa p(NH3) = (0.1228+2x) atm = 0.1337?101325Pa=13550Pa p = p(NH3) + p(CO2)=14103Pa 例5.2.1 已知: T1=297.0K时 p(NO)=24136Pa m(Br2)=0.7040g T2=323.7K p(总)=30823Pa V =1.0547dm3 反应 2NOBr(g) = 2NO(g)+Br2(g) 的K? 求: 解: 323.7K时NO和Br2的原始分压为 p0(NO)=24136?(323.7/297.0)Pa =26306Pa p0(Br2)= 设平衡时NOBr的分压为xPa 平衡pB/Pa 2NOBr(g) = 2NO(g)+Br2(g) 原始pB/Pa 0 26306 11241 x 26306-x 11241-x p(总)=(x+26306-x+11241-x)Pa=30823Pa ?平衡分压p(NOBr) = xPa =13448Pa 因此 = 0.04129 例5.2.4 ： 已知 反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 36% 5.5% 35.5% N2： 23% 原始 组成 T =550℃ K? = 3.56 V总原料气=1m3 求: 反应后使 所需V(H2O) 解: 当T、p一定时，V ? n，即分体积 变化正比于化学计量数 设需配入ym3水气才能满足要求， 且平衡时各反应物组分转化xm3，则 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) N2 原料气 V/m3 0.36 0.055 0.355 0.23 0 平衡时 V/m3 0.36-x; 0.055+x; 0.355+x; 0.23 y-x 平衡时干气体体积/m3： (0.36-x)+ (0.055+x)+( 0.355+x)+ 0.23 = 1+x 按要求，平衡时 解得： 再利用平衡常数式，求y。 将 代入上式，得y=3.11 即每m3干原料气至少需配入 水蒸气3.11m3。 ? 计算的关键： 正确地计算各组分的平衡分压 然后应用 ，计算出所求量 例 已知：T =1000K，反应 （2）CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) （1）C(石墨) + O2(g) CO2(g) 求:同样1000K时，下列反应的平衡常数 （3）C(石墨)+1/2 O2(g) CO(g) （4）C(石墨) + CO2(g) 2CO(g) 解： 反应（1）-（2）=（3） 3.标准平衡 常数的关系 反应（1）-2?（2）=（4） §5.3 温度对标准平衡常数的影响 本节任务：推导K?与T的关系。 对于化学反应 因 范特霍夫方程 由吉布斯-亥 姆霍兹方程式 ? T K? 吸热反应 ? T K? 2. 为定值时范特霍夫方程的积分式 ? 时，由 ? 可认为 为常数 (1) 则得： 放热反应 对式(1)进行不定积分为: 作图得直线，斜率为 例 已知： 碳酸钙分解反应 求：p(外)=100kPa下的分解温度 -1206.8 -635.09 -393.51 物 质 CaCO3(s) CaO(s) CO2(g) -1128.8 -604.2 -394.36 解： CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) = p(CO2)/p? = 1 按题意：在某温度T2，K? 2 根据所给数据，可求出298.15K下的K? 1 = { -604.2-394.36-(-1128.8)}kJ?mol-1 =130.2 kJ?mol-1 解得： T2 = 1109K 1 1 即t2= 836℃ * 第 五 章 化 学 平 衡 1. 化学反应的等温方程，并判断非平衡状态下反应的方向； 2. 理想气体化学反应的标准平衡常数； 3.平衡组成的计算； 4. 温度和其他因素对化学平衡的影响。 本章重点 解决问题的思路： 化学平衡是研究化学反应方向和限度的关键。 本章讨论应用热力学第二定律的平衡条件来处理化学平衡问题。 将用热力学方法推导化