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C36 (D6h) 结构示意图 C36(D6h)代表区  图1　Ｃ74的结构 O原子在9种C上势能曲线 O原子在C-C键中上的势能 O原子沿6种环吸附势能 * * 氧原子在一些富勒烯表面吸附及扩散势能面 郝 策 大连理工大学 一, 分子中原子的分类与分区 设分子具有点群G的对称性， h为G的阶。选取分子中的任一原子，令其标号为1，用群中所有元素分别作用于它，可得群G下的一组等同原子： 取不属于它又邻近原子1的另一原子2，同样用群中所有元素分别作用于它，可得群G下的另一组等同原子： ： 如此作用下去，直到选取原子l用群元素作用得到最后一组等同原子： 将相邻的每个等同原子组的一个原子集合起来，分子可划分为h个在群元素作用下等价的区域，构成反映分子特征的代表区： 由于它们在群G作用下是等价的，通常取： 称之为分子按照点群划分的代表区(representative patch )。分子的特征完全可以用代表区的性质表示出来。 (唐敖庆，李前树，科学通报1997，48，567） … … 二 一些富勒烯的代表区 1.(Ih)富勒烯 Cn=60h2 (h0) Cn=20h2 (h0) （Tang, A.C, Huang,F.Q.,Phys. Chem. Lett. 1995, 247, 494） 2. (Dph, Dpd; p=5,6)富勒烯 3.Td, Th富勒烯 Td C28 Td C40 三 氧原子在一些富勒烯表面吸附及扩散势能面 (Ih) C60 (D6h)C36 (D5h)C70 (D6d)C72 (D3h)C74 C60的代表区 Ih= {E, 12C5, 12C52, 20C3, 15C2, i, 12S10, 12S103, 20S6, 15σ} 1 C60 几何性质 物理性质 化学性质 2.2 C60O PES的拓扑结构 C60O PES : Ih 2种极小点 C2V异构体和 CS异构体。 3种极大点：5 〉6 〉C原子 2种鞍点（过渡态） C60 + O3 ? C60O3 ? C60O + O2 R.B. Weisman at al(Rice), J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9720 2 (D6h) C36 1.255 4 1.23 1.255 1.185 1.22 最低点位置 average 3 2 1 Bond 1.327723 1.3455 1.344779 1.310278 1.310333 最低点位置 average C3-C3 C2-C3 C1-C2 C1-C1 bond 　　 C70的代表区 C70有五种C,八种键。 C70的五种等价碳的势能曲线 C70两种五元环中心势能曲线 C70 三种六元环中心的势能曲线 C70八种键中点势能曲线 八种异构体互相转化的反应活化能和反应热 -1.225 4.327 3.102 7-8TS 0.211 1.757 1.968 6-7TS 0.596 2.271 2.867 5-7TS 0.384 2.483 2.867 5-6TS -0.025 2.792 2.767 4-5TS 0.16 2.792 2.952 3-5TS 0.185 2.636 2.821 3-4TS -0.205 2.755 2.550 2-3TS 0.337 2.542 2.879 1-2TS 反应热 (eV) 逆反应活化能(eV) 正反应活化能(eV) 过渡态 D3h　C74的代表区