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第八章 沉淀平衡 第八章 沉淀溶解平衡 8.1 溶度积和溶解度 1. 溶度积常数 2.溶度积和溶解度的关系 8.2 沉淀－溶解平衡的移动 1. 溶度积原理 2. 同离子效应与盐效应 3. 沉淀的生成 4. 沉淀的溶解 5. 沉淀的转化 6. 分步沉淀 8.1 溶度积和溶解度 1. 溶度积常数(The Solubility Product) 溶解度：反映物质的溶解能力。（s） g/100g H2O S的表示 g/L mol/L 物质的S只有大小之分，没有绝对不溶解的物质。 例如：25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47x10-25 一般 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 在一定条件下，?溶解＝?沉淀时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： AgCl (s) ＝ Ag+(aq) + Cl-(aq) K?sp = ([Ag+ ]/ c?)([Cl-]/ c?)＝ [Ag+ ][Cl-] K?sp是沉淀溶解的平衡常数，称为溶度积常数，简称为溶度积。 通式： AnBm(s) ＝ nAm+(aq) + mBn-(aq) 则 K?sp, AnBm＝ [Am+]n[Bn-]m 如：Mg(OH)2(s) ＝ Mg2+(aq) + 2OH-(aq) K?sp = [Mg2+][OH-]2 Ca3(PO4)2(s) ＝ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) K?sp = [Ca2+]3[PO43-]2 K?sp的大小与溶解度有关，反映了物质的溶解能力。 K?sp与温度和难溶电解质的本性有关。 K?sp可由实验确定，也可由热力学函数（ ?rG?m ）确定。 例如： AgCl (s) = Ag+(aq) + Cl-(aq) ?rG?f(kJ.mol-1) -109.80 77.12 -131.26 ?rG?m＝55.66 kJ.mol-1 K?sp＝1.76×10-10 8.2 沉淀－溶解平衡的移动 1. 溶度积原理 任一多相离子反应： AnBm(s) ＝ nAm+(aq) + mBn-(aq) 则 K?sp, AnBm＝ [Am+]n[Bn-]m 反应的离子积 J＝ [c(Am+)]n[c(Bn- )]m 应用平衡移动原理，比较J与K?sp得： J K?sp ，过饱和溶液，析出沉淀 J ＝ K?sp ，饱和溶液，动态平衡 J K?sp ，不饱和溶液，无沉淀析出；若有沉淀，则溶解 沉淀完全 2. 同离子效应与盐效应 盐效应(Salt effect) 在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 3. 沉淀的生成 J K?sp时，沉淀生成 4. 沉淀的溶解 (Dissolving Precipitation) 结论 (1)沉淀类型相同，Ksp大（易溶)者向Ksp 小（难溶)者转化容易，二者Ksp相差越大，转化越完全，反之Ksp 小者向Ksp 大者转化困难； (2)沉淀类型不同,计算反应的K 。 例题：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?解： 本章小结 沉淀溶解平衡 溶度积Ksp? 溶解度的求算 沉淀的生成： 同离子效应 盐效应 沉淀的溶解 沉淀的转化 分步沉淀 * 2. 溶度积和溶解度的关系 若溶解度用S ( mol · L-1 ）表示： AnBm(s) ＝ nAm+(aq) + mBn-(aq) 平衡浓度（ci/mol.L-1） nS mS K?sp, AnBm＝ [Am+]n[Bn-]m 对于AB型： 对于A2B或AB2型： K?sp＝22·S3 两者之间有联系也有差别 与溶解度概念应用范围不同，Kθsp只用来表示难溶电解质的 溶解能力 Kθsp不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 用Kθsp比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之