沉淀溶解平衡).pptVIP

第一节 溶度积和溶解度 溶度积 第二节 沉淀溶解平衡的移动 二、沉淀溶解平衡的移动 3.沉淀的生成 条件：J Kspθ 6. 沉淀的溶解 沉淀溶解的必要条件：J Ksp? a. 生成弱酸 Ca2+ + H2O + CO2↑ b.生成水 2H2O 平衡常数很大，Mg(OH)2易溶于强酸。 类似的问题:Fe(OH)3可否溶于醋酸 c.生成弱碱 d.生成弱酸盐 Pb(Ac)2+SO42－ 2.生成配合物使沉淀溶解 所以无FeS沉淀生成 由于J KΘ 稀HCl HAc MnS CdS PbS CuS Ag2S HgS 浓HCl 王水 ZnS FeS Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- + 2HCl → 2Cl－ + 2H+ Mg(OH)2(s) + 2H+ Mg2++ 2H2O 平衡常数很大，Mg(OH)2也可溶于醋酸。 Mg(OH)2(s)+2HAc Mg2++2Ac－+2H2O 结论：Fe(OH)3不溶于醋酸 Fe(OH)3(s)+3HAc Fe3++3Ac-+3H2O Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- 2NH3·H2O + 2NH4Cl → 2Cl－ + 2NH4+ Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2++ 2NH3·H2O 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 1.同离子效应 【例3】已知PbSO4在298.15K时的Ksp?=1.6×10-8 计算：(1)在纯水的溶解度； (2)在1.0×10-3mol·L-1 Na2SO4中的溶解度。 解:(1) 平衡浓度(mol·L-1) s s (2) 平衡浓度(mol·L-1) s 1.0?10-3 + s 由于同离子效应的影响，溶解度减小 ∴1.0?10-3 + s≈ 1.0?10-3 在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质离子无关的易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的现象叫做盐效应。 2.盐效应 例如BaSO4在KNO3溶液中的溶解度比在纯水中 稍大，并且KNO3浓度越大，BaSO4的溶解度也 变得越大。 BaSO4(s) Ba2+(aq) +SO42－(aq) 【例4】0.2mol·L-1的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混合 是否会产生PbI2沉淀？ 已知PbI2的Ksp? = 7.1 × 10-9 ①. 加入沉淀剂使沉淀生成 解：两溶液等体积混合，离子浓度均减半。 即：cPb2+ = cI-= 0.1mol·L-1 J = cPb2+×c(I-)2 = 0.1 × (0.1)2 = 1 × 10-3 Ksp? 所以会有PbI2沉淀生成 ②.控制溶液的pH值使沉淀生成 【例5】一溶液中含有Fe3+和Fe2+，他们的浓度都是 0.05mol·L-1，怎样控制溶液的pH值范围才能使两种 离子完全分离？ 解：Fe(OH)2开始沉淀时的OH-浓度c Fe(OH)3开始沉淀时的OH-浓度c 因为cc，所以Fe(OH)3先开始沉淀 Fe(OH)3完全沉淀时的OH-浓度c Fe(OH)2开始沉淀时的 所以控制溶液的pH值在3.2pH6.9的范围即可以将两种离子完全分离。 当溶液中有几种离子共存，这些离子的KSP ?不同，且都能与某种外加的离子形成沉淀。如果小心控制外加离子的量，则这些离子就可能根据溶度积规则分先后地从溶液中沉淀出来。 分步沉淀的例子： Ag+ 分步沉淀: Cl- 、Br- 、I- 4. 分步沉淀 1L溶液 实验 因为cAg+(I-) cAg+(Cl-) ，所以先生成AgI沉淀。 所以AgCl开始沉淀时AgI已经沉淀完全。 AgCl开始沉淀时溶液中的I-浓度为: 分步沉淀的次序 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， Ksp?小者 先沉淀， Ksp?大者后沉淀； ① 与Ksp?的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型不同，要通过计算确定。 ② 与被沉淀离子浓度有关 当cCl-2.2×106 mol·L-1cI-时，AgCl先沉淀析出。 【例6】现有100ml溶液，其中含有0.01mol的NaCl和 0.01mol的K2CrO4，逐滴加入AgNO3溶液时，哪种离子先沉淀？当第二种离子开始沉淀时，第一种离子浓度 是多少？已知KθspAgCl =1.8×10-10 KθspAg2CrO4=1.1×10-12 解：溶液中Cl-和CrO42-的起始浓度为： AgCl开始沉淀时： Ag2CrO4开始沉淀时： 因为AgCl开始沉淀时需要的