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- 2017-10-02 发布于天津
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分析化学-酸碱滴定
第三章 酸碱滴定法 本章内容 酸碱反应和酸碱平衡 质子理论(重点)、酸碱定义、酸碱反应 酸碱溶液中pH值得计算 质子条件、溶液pH值的计算(重点) 酸碱缓冲溶液 缓冲溶液的原理(难点)及PH值的计算(重点) 酸碱指示剂 常见的指示剂的作用原理 酸碱滴定法原理 滴定曲线、指示剂的选择 常用标准溶液的配制与标定 HCl,NaOH的标定(重点) 酸碱滴定法的应用示例 混合碱的分析(重点 难点) 一、酸碱质子理论 酸:凡是能给出质子(H+)的物质是酸 ( 质子酸 ) 如HCl、H2SO4、H2CO3 、 H2PO4- 、 NH4+ 、 HS- 碱:凡是能接受质子(H+)的物质是碱(质子碱) 如OH- 、 NH3 、 HS- 、 H2PO4- 2、酸碱反应的实质 HOAc的离解 NH3的解离: 3、水的解离和溶液的pH值 在水分子之间产生的质子转移反应 4、共轭酸碱对解离常数之间的关系 设共轭酸碱对中的酸在水溶液中的解离常数为Ka,它的共轭碱的解离常数为Kb。 例:Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-,H2O 1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 一般来说,当cKa≥10Kw,且c/Ka ≥105时, 即可采用最简式。 二、 两性物质溶液 以NaHCO3溶液为例,设NaHCO3浓度为c,可选HCO3-和 H2O作参考水准。 1.实验事实:向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱, pH值会发 生显著变化 向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。 如果 值较小,并有同离子效应,此时x很小,因而 , 则可写成下面的形式: 由一元弱碱及其盐组成缓冲溶液,其pH的计算公式如下: 三、缓冲容量和缓冲范围 化学计量点:加入NaOH 20.00 ml,与HCl完全中和,形成NaCl和H2O,c(H+) = 1.0×10-7。 则:pHsp = 7.00。 ? 化学计量点后: 溶液的酸度主要取决于过量NaOH的浓度。例如,当加入NaOH 20.02 ml (即计量点后-0.1%的相对误差) ,即过量0.02ml NaOH溶液, c(OH-) =0.1000×0.02 /(20.00+20.02) = 5 .0×10-5, pOH = 4.3, 所以pH = 14.00 - 4.30 = 9.70。 滴定突跃明显小多了(7.75~9.70)。被滴定的酸愈弱,滴定突跃就愈小,有些甚至没有明显的突跃。 化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这主要是由于缓冲体系的形成。 化学计量点不是中性,而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂,例如酚酞,变色范围pH = 8.0~10.0,滴定由无色→淡红色。也可选择百里酚蓝。 步骤: 1、0.1mol·L-1NaOH溶液的标定 用差减法准确称取0.4~0.6g已烘干的邻苯二甲酸氢钾三份,分别放入三个已编号的250ml锥形瓶中,加20~30ml水溶解(可稍加热以促进溶解)——2~3d酚酞——NaOH溶液滴定——微红色(30S内不褪)——记录VNaOH,计算C NaOH。 当V1<V2时,试液为Na2CO3和NaHCO3的混合物,NaHCO3和Na2CO3的含量可由下式计算: 二、铵盐中含氮量的测定 (1) 甲醛法 利用甲醛能迅速的与铵盐反应 2、凯氏(Kjeldahl)定氮法 三、硅酸盐中二氧化硅含量的测定(K2SiF6法) (矿石,岩石,水泥,玻璃,陶瓷) 例1、用硼砂(Na2B4O7·10H2O):标定HCl(大约浓度 等于0.1mol/L)希望用去HCl 25ml左右,应称 量硼砂多少克? 作业 P60习题 20、21 3.10 酸碱滴定法结果计算示例 Na2B4O7 ·10H2O + 2HCl + = 2NaCl + 4H3B03 +5H2O 1
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