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质谱 Mass Spectrometry Spectrometry NOT Spectroscopy Spectroscopy n. 光谱学, 波谱学, 光谱仪 Spectrometry n. 质谱术，质谱计 Spectrometry : Spectrometer Abbreviated to: Mass spec. or MS 光波与光谱的关系 范围 光区 光谱类型 跃迁类型 10-4～10-2nm ?-ray Mossbauer谱 核能级跃迁 10-2～1 nm X-ray X-光电子能谱 核内层电子能级 100～400nm 紫外光区 紫外光谱 核外层电子（价 400～800nm 可见光区 可见光谱 电子或非键电子) 2.5～25?m 红外光区 红外光谱 分子振动-转动 (4000～400cm-1) ～1 cm 微波区 微波谱 分子转动能级 顺磁共振谱 电子自旋能级 （磁诱导） 50～500cm 射频区 核磁共振谱 核自旋能级 (600～60MHz, 无线电波区） （磁诱导） 质谱例 质谱发展史 特点 质谱计构造:真空系统 离子源和质量分析器的压力在 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6 Pa。 大量氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 进样系统 在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。 气体可通过储气器进入离子源。 易挥发的液体，在进样系统内汽化后进入离子源。 难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。 离子源 质量分析器 离子化的方法 电子轰击电离 Electron Impact （EI） 电子轰击电离 EI 化学电离（Chemical Ionization，CI） 场电离 FI 场解吸 FD 快原子轰击Fast Atom Bombardment（FAB） 基质辅助激光解析电离Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization (MALDI) EI 与 ESI 质量分析器 Mass Analysers Separate ions according to m/z ratio Five basic types of analyser: 1) Magnetic sector (electrostatic) 2) Quadrupole 3) Ion traps 4) Time of flight Mass Analysers:Calculation of Resolution: R Resolution = 单聚焦磁场分析器 双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 离子阱质量分析器 LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图 质量分析器 磁分析器, 静电分析器 磁分析器- 单聚焦质谱计 只有一扇形磁场的质量分析器又称为磁分析器。 加速后离子具有一定的动能: （ ），该动 能是由离子在加速电场获得的电势能（zV）转化的。 收集器 离子源 B S1 S2 磁场 R 方向聚焦； 相同质荷比，入射方向不同的离子会聚； 分辨率不高 离子源 收集器 磁场 电场 S1 S2 + - 方向聚焦： 相同质荷比，入射方向不同的离子会聚； 能量聚焦： 相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚； 质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦； 双聚焦质谱仪体积大； 色谱-质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要； 体积小的质量分析器： 四极杆质量分析器 飞行时间质量分析器 离子阱质量分析器 体积小，操作简单； 分辨率中等； 四极质量分析器 – 四极质谱计 ?四极质谱结构简单，价廉，体积小，易操作，无磁滞现象，扫描速度快，适合于GC-MS, LC-MS。分辩率不高。 + Electron Beam A B C Sample in Ion Beam 离子漂移管-飞行时间质谱计（Time of Fligh MS, TOFMS） TOFMS的核心部分是一个无场的离子漂移管 加速后的离子具有相同的动能 ? m/z小的离子，漂移运动的速