水热法合成4A沸石的相变纳米聚合生长过程及其机理研究.pdfVIP

第20卷第2期 无机材料学报 V01．20，No．2 Journalof Materials Mar．，2005 2005年3月 Inorganic 文章编号：1000—324X(2005)02—0401—06 水热法合成4A沸石的相变／纳米聚合生长过程及其 机理研究 黄志良1,2，张联盟2，刘羽1，汪奇林1，陈伟1，何前军1 (1．武汉化工学院材料科学与工程学院，武汉430073；2：武汉理工大学材料复合新 技术国家重点实验室，武汉430070) 摘 要：用廉价的硅铝系渣料为原料，通过水热法合成了4A沸石，根据不同时间的晶化反 应产物，用XRD、SEM等表征手段对4A沸石的形成机理及晶体长大过程进行了研究，结果 表明：①该反应过程的机理属前驱体固相-÷硅酸根或铝酸根液相-÷P型沸石晶相_÷P型沸石 向A型沸石的相变_÷A型沸石向P型沸石逆相变；②4A沸石晶体的长大是通过纳米聚合生 长的结果． 关 键词：4A沸石；P型沸石；水热法；相变；纳米聚合生长 174 文献标识码：A 中图分类号：TQ 1引言 利用廉价原料进行沸石的合成是目前沸石材料研究领域中最有前途的研究方向之一， 过去的研究主要集中在廉价天然矿物原料的利用上．硅酸盐化工产品在生产过程中常常伴 生大量的硅铝系液渣，对这些渣料的物化性能及综合利用的工艺研究很少有文献报道．由 特征分析，可以将此渣料通过水热法制成4A沸石，从而为硅铝系渣料的综合利用开创一条 新的途径． 对沸石的形成机理的研究，液相转化机理[1，2]认为沸石的成核和晶体生长过程是以液 相中硅铝酸根离子浓度的过饱和度为动力，由前驱物。液相-÷晶相不断推移的过程；固 相转化机理[3，4]认为既没有凝胶固相的溶解，也没有液相的参与，在凝胶固相中是由硅铝 酸盐骨架的缩聚、重排导致了沸石的形成；双相转化机理【5，6】认为沸石晶体的固相转化和 液相转化都是存在的．从目前的资料看，双相转化机理被大多数专家所接受，但具体的转 化过程，特别是对水热进程中出现的多相混杂和产品不纯的原因仍不是很清楚．对沸石晶 A 体长大机理的研究，Chernov 从小尺寸晶粒向大尺寸晶粒运输的重结晶过程，但这一理论很难解释沸石晶体在生长过程 中的聚合(aggregation)现象． 收稿日期：2004—02-16，收到修改稿日期：2004—04—01 基金项目：湖北省教育厅重点资助项目(2002A20009)；湖北省自然科学基金(2002AB069) E—mail：hzl6455@sohu．corn 作者简介：黄志良(1964一)，男，博士，教授． 402 无机材料学报 20卷 针对以上问题，本文在前人工作的基础上，利用廉价的硅铝系渣料为原料，通过水热法 理及晶体长大过程进行了研究，发现①该过程存在着由P型沸石向A型沸石的相变和由A 型沸石向P型沸石的逆相变；②4A沸石晶体的长大是通过纳米聚合生长的结果． 2实验部分 2．1 4A沸石的原料与合成 以硅铝系渣料(其化学成分分析见表1)和氢氧化铝为前驱物，以过量的氢氧化钠为碱 溶物．采用水热法制备4A沸石，其工艺流程如图1．与利用其它矿物原料合成4A沸石的传 统工艺相比，该工艺省去了加碱煅烧、混胶等工序，操作更简单，技术参数更易控制． 表1硅铝渣料的组成(湿基) Table1 oftheSi-A1 Compositionslag(aquiferous) 臣，臣 图1利用硅铝系渣料制备4A沸石的工