第九节 杂氕子核外电子排布 .pptVIP

一、原子轨道的能量次序 库普曼定理（Koopmans’ Theorem） 当某一轨道上的电子突然受激电离时，其他电子的运动状态都发生相应的变化。假定这些电子的状态来不及调整被“冻结”在各自原来的轨道上，由哈特里-福克自洽场法计算的原子轨道能Ep将等于在此轨道上运动的电子的电离能IP的负值。 对同一元素而言，轨道能随主量子数n的增加而增大。同时，因电子间相互作用（除氢元素外），即使n相同，能量也因l值变化而发生分裂。至于不同n、不同l的轨道，其能量次序更和电子填充情况有关。 例如: 第四周期元素，当无d电子填充时,如K有E3d=-0.64Ev，E4s=-0.400Ev，E3dE4s。 第四周期元素，当有d电子填充时,如镍Ni，E3dβ＝－18.7eV，E4sβ＝-7.53ev, E3d E4s 。 第二长周期从37号（铷）开始，第三长周期从55号（铯）开始，第四长周期从87号（钫）开始也有类似的所谓能级“倒置”的现象。引起能级倒置的原因可定性地用钻穿效应和屏蔽效应等因素加以解释。 钻穿效应 : n和l有所不同的轨道上的电子由于电子云径向分布的差异引起轨道能不同的效应。 可用电子ⅰ的 衡量其钻穿深度。 rⅰ是电子ⅰ离核距离,