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恒电位法研究金属的阳极钝化行为 *** □摘要：本文主要阐述了恒电位法研究金属阳极钝化行为的基本原理和实验所得结果，并对实验结果及相关问题进行了总结与深入的讨论，同时概述了与之相关的应用。 □关键词：金属阳极钝化 恒电位法 极化曲线 自腐蚀 【研究背景】 金属的阳极钝化现象十分普遍，涉及化学电源、电镀、电解、金属腐蚀及防护等多个领域，研究其具有重要的实际意义。阳极钝化曲线则可为我们提供不少有意义的参数和情况，对于研究金属钝化过程及探讨钝化机理极其重要。 【研究目的】 ⑴掌握恒电位法研究金属钝化的原理和实验技术； ⑵了解金属的阳极钝化现象及因素、影响机制； ⑶掌握自腐蚀电势、自腐蚀电流、钝化电势及钝化电流的测定方法； ⑷了解金属阳极钝化机理及实际意义。 【相关原理】 研究金属的阳极钝化曲线有恒电流法和恒电位法两种方法，本实验采用恒电位法，利用电化学工作站中的恒电位部分进行研究，其中恒电位仪可以通过电子线路的反馈作用自动控制电极电位恒定。 恒电位法也叫控制电位法，就是将研究电极的电极电位依次恒定在不同数值下，而测得相应的稳态电流值。此情况下，电位是自变量，电流是因变量，极化曲线表示电极反应速度（即电流密度）与电极电位之间的关系，即f=(φ) 稳态恒电位法既可测定阳极极化曲线，又可测定阴极极化曲线，尤其适合测定电极表面状态发生某种特殊变化的极化曲线，如镀铬过程的阴极极化曲线和具有钝化行为的阳极极化曲线，这类具有复杂形状的极化曲线用恒电流法是测不出来的，只能用恒电位法才可得到真实完整的极化曲线。 在金属的阳极过程中，当阳极极化还不大时，阳极过程的速度随着电位变正而逐渐增大，这是金属的正常阳极溶解。但当电极电位移到某一数值时，阳极溶解速度随着电位变正反而大幅度地降低，这种现象即为金属的钝化现象。处在钝化现象下的金属，其溶解速度极小。在某些情况下，这正是人们所需要的，例如为了保护金属防止腐蚀以及电镀中的不溶性阳极等；而在另外一些情况下，金属钝化是有害的，例如在化学电源、电冶金及电镀中的可溶性阳极等。 由恒电位法测得的金属阳极化曲线（金属阳极钝化曲线）如图1所示，图中可分为四个区域： 活性溶解区?　见曲线AB部分，金属按正常的规律发生阳极溶解。? 曲线从金属的腐蚀电位出发，电流随电极电位的升高而增大。 钝化过渡区?　见曲线BC部分，当电极电势到达某一临界值E1时，金属的表面状态突变，开始生成一层保护膜，随着电极电势正移，电流却急剧下降，金属的阳极过程按另一种规律进行,金属开始钝化。 相应于B点的电势E1和电流密度1分别称为致钝电势和致钝电流密度。C点相应于已能覆盖金属表面的保护膜的生长基本结束点，C点电势?E2称为稳定钝化电势或完全钝化电势。 ?　见曲线的CD部分，金属以I3（即维持钝态的电流密度）的速率溶解。I3基本上与电极电势无关。这时金属表面可能生成一层耐蚀性好的氧化物。 ? 在这里金属氧化物的化学溶解速度决定了金属的溶解速度。 过钝化区?　见曲线的DE部分，电流再次随电极电势的正移而增加。这可能由于氧化膜被进一步氧化生成更高价的可溶性氧化物,或某种新的阳极反应开始发生(例如氢氧离子在阳极放电，并放出氧气)。相应于D点的电势E4称为过钝化（或超钝化）电势。?金属钝化是一种界面现象，它没有改变金属本体的性能，只是使金属表面在介质中的稳定性发生了变化。钝化能使金属变得稳定，从本质上讲这是由于金属表面上覆盖了一层氧化膜，因而提高了金属的抗腐蚀性能。　　为了提高金属的防护性能，可采用化学方法或电化学方法，金属表面上覆盖一层人工氧化膜，这种方法就是通常所说的氧化处理或发蓝，如在机械制造、仪器制造、武器、飞机及各种金属日用品中，作为一种防护装饰性覆盖层广泛地被采用。 恒电位法的精确度差，但是测量起来比较简便。测定阳极极化曲线一般要用恒电位法。因为在测阳极极化曲线的时候，有可能阳极会出现钝化现象，这样的话就会有相同电流下不同的电位，即不是单值函数。改成恒电流就看不到这种钝化现象的出现，表征出来的曲线就不能反真实的电极过程。因此在测可钝化金属的极化曲线时应采用恒电位法，不能用恒电流法。 有关金属钝化和钝性破坏的研究，引导人们去研制新的合金和缓蚀剂，以获得耐破坏的钝化膜，这种钝化膜应当具有侵蚀性阴离子难以扩散的结构、耐机械破坏的延性、低的溶解度、低的电子导电性及良好的再钝化能力。研制具有能促使形成非晶钝化膜的成分和结构的合金，是获得耐破坏钝化膜的重要方向。? 参考文献： 尹春辉，金属阳极钝化现象探究，辽宁教育行政学院学报，2007. 魏宝明，《金属腐蚀理论及应用》，化学工业出版社，2004年9月； 王振刚，金属钝化及在工业生产中的应用，[期