极谱法测铼报告.docVIP

催化极谱法测铼 试剂与仪器 1.1硫酸 1+1 1.2盐酸羟胺 1.3硫酸羟胺 1.4聚乙烯醇 ρ[(CH2=CHOH)n]=1g/L 1.5二苯胍 ρ[(C6H5NH2)2C=NH]=1g/L 1.6碲标准溶液 称取分析纯二氧化0.2502g ，加 5ml HCI 、0.5m1 HN03,在热水浴上溶解，用1mol/L HCl 定容到200ml ，此液为1mg/mL的 Te的储备 液； 取该溶液5ml 于 500 ml 容量瓶中，用4 mol / L HCl稀释定容,此液 为10μg/mL T e 的工作液。 1.7混合底液 称取6g盐酸羟胺，1.2gEDTA，用水溶解后，加入80 mL硫酸，然后依次加入5 mL碲溶液，5 mL聚乙烯醇溶液，12 mL二苯胍溶液，用水稀释至250 mL，摇匀。(现配现用) 1.8铼标准溶液 25.0 μg/mL 1.9极谱仪(带导数部分) 测定条件选择 硫酸用量的影响 在25mL溶液介质中，盐酸羟胺0.6 g，EDTA 0.12g，碲标准溶液（10μg/mL）0.5mL，PVA(1g/L) 1 mL，抗坏血酸0.1g，二苯胍（1g/L）0.5mL，铼的浓度为0.3μg/mL，加入1mL洗脱液，改变硫酸（1+1）的用量，测定峰电流，结果如表2.1和图2.1所示。 结果表明，硫酸用量对铼的催化极谱峰电流有较大的影响，在25mL溶液中当硫酸（1+1）的用量在7-9mL时，峰电流较大且比较稳定，过量的硫酸反而使峰电流急剧减小，因此本法选择在25mL底液中加入硫酸（1+1）8mL。 表2.1 硫酸用量的影响 硫酸用量（mL） 6 7 8 9 10 11 12 E（mV） -748 -740 -738 -732 -724 -718 -712 I（nA） 2162 2356 2588 2359 2034 1534 784.4 图2.1 硫酸用量的影响 羟胺用量的影响 保持其他条件不变，硫酸（1+1）用量为8mL下，分别加入不同量的盐酸羟胺和硫酸羟胺，测定催化电流，结果如表2.2和图2.2所示。 结果表明，盐酸羟胺和硫酸羟胺的加入均使峰电流明显增加，硫酸羟胺的加入比盐酸羟胺有更大的峰电流，且当硫酸羟胺的加入量在0.2g以上时，峰电流变化很小，本法选择在25mL溶液中加入0.6g硫酸羟胺。 图2.2 羟胺用量的影响 表2.2 不同羟胺及用量的影响 盐酸羟胺（g） 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 E(mV) -718 -720 -720 -718 -718 -718 I(nA) 1788 2434 2462 2297 2110 2122 硫酸羟胺（g） 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 E(mV) -718 -724 -724 -724 -722 -722 I(nA) 1788 2775 2806 2878 2884 3184 碲用量的影响 保持其他条件一致，改变碲（10μg/mL）用量，结果如表2.3和图2.3所示。结果表明，碲量的多少可以直接影响铼的催化极谱电流的大小，没有碲存在的情况下，没有出现铼的催化极谱波。碲的加入使峰电流明显增大，但空白峰值增大，影响铼的分析灵敏度，在25mL溶液中加入0.5mL碲溶液时，峰电流最大，空白值最小，因此在实际操作中在25mL溶液中加入0.5mL碲标准溶液（10μg/mL）。 表2.3 碲用量的影响 Te用量（mL） 0 0.2 0.5 0.8 1.1 1.4 E（mV） -714 -714 -716 -716 -720 -718 I（nA） 0 2283 2977 3033 3202 3051 空白值 0 0 39.85 198.8 396.3 522.5 图2.3 Te用量的影响 二苯胍用量的影响 按实验方法，加入不同体积的二苯胍溶液（1g/L），结果如表2.4和图2.4所示，随着二苯胍的加入，铼的催化极谱峰电流逐渐增大至一稳定值，因此采用在25mL体积溶液中加入1g/L的二苯胍溶液1.2mL。 表2.4 二苯胍用量的影响 二苯胍（mL） 0 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 E(mV) -708 -716 -720 -732 -726 -722 I(nA) 1822 2906 3438 3950 3882 3925 图2.4 二苯胍用量的影响 PVA用量的影响 保持其他条件不变的情况下，加入不同量PVA溶液（1g/L），结果如表2.5和图2.5所示。结果表明没有加PVA时峰电流较小，在25mL溶液中加入PVA溶液0.5-1.0mL时峰电流增大且变化不大，但过量的PVA会使峰电流减小，因此采用加入1g/L 聚乙烯醇0.5mL。 表1.5 PVA用量的影响 PVA