Chapt流体的热力学性质.ppt

Chapt.2 流体的热力学性质 曲阜师范大学.化学与化工学院 内 容 2.1 纯物质P-V-T关系 2.2 气体状态方程 2.3 P-V-T关系普遍化计算 2.4 真实气体混合物 2.5 液体容积性质 2.6 纯流体热力学性质 纯物质的P-T关系 纯物质的P-V关系 T1T2TCT3T4 TTC：等温线相界线不相交 TTC：等温线三部分：冷液区，压力对液体体积变化影响很小，故等温线斜率很大；水平部分为汽液共存区，恒温恒压部分，P为纯物质的蒸汽压，水平线上的各点表示不同的汽液平衡混合物 临界等温线在其拐点C(临界点)处斜率、曲率为零 ? 理想气体方程 理想气体: ideal gas ? 通用气体常数值 R单位与P、V、T单位匹配; 1 cal=4.186 J; 1 atm=1.013×105 Pa; 1 bar=105 Pa 两组维里系数之间的关系 例题 2-1 教材 P14 已知P、T，求V、Z i. g. 方程 维里截断式 特点: 可展开为V的三次方、解析法求解 ● van der Waals (1873) ● Ridlich-Kwong (1949) ● Soave-Ridlich-Kwong (1972) ● Peng-Robinson (1976) 1) RK方程形式 1) 方程提出 对比态原理: 相同对比状态下, 所有物质表现出相同的性质. Tr=T/Tc, Pr=P/Pc, Vr=V/Vc=1/ρr 对比温度、对比压力、对比摩尔体积/密度 对不同气体, 若Pr、Tr相同, 则Vr也必相同: Vr=f1(Tr, Pr) 问题提出: 两参数普遍化计算中未反映物种特性, 如改进须引入分子结构参数, e.g. 偏心因子. 纯态流体对比蒸汽压Prs的对数与绝对温度Tr的倒数近似于线性关系: lgPrs～(1/Tr)图－教材P26 定义:用对比参数Tr、Pr、Vr代替T、P、V, 消去EOS中反映气体特征的常数, 所得方程～. RK方程的普遍化形式 教材P21: (2-20a)～(2-20d) SRK方程的普遍化形式 教材P22 普遍化第二维里系数关系式 普遍化第二维里系数关系式 (2-7),(2-23a),(2-24a),(2-24b)只在较低压力下用 普遍化维里系数法普遍化压缩因子法 教材P21,图2-10,偏差5％曲线上下方法不同. 教材P28. 图2-10. 偏差5％曲线为界： ● Pr、Tr对应点落在曲线上方, 用普遍化维里系数法, 式(2-23a)； ● Pr、Tr对应点落在曲线下方, 用普遍化压缩因子法, 式(2-22)； ● 求P时, Pr未知, 可用V判据： Vr≥2, 用普维法, 直接计算 Vr2, 用普压法, 迭代计算 例题2-6: 教材P29； －已知P、T，求V＝…m3/kmol？ i.g.: V=RT/P r.g.: V=ZRT/P, 关键求Z=? 2.5 液体容积性质－教材P36 饱和液体摩尔体积VSL－Rackett方程 2.5 液体容积性质－教材P29 2.4 真实气体混合物 混合规则虚拟临界参数 阿玛格(Amagat)定律普遍化压缩因子图联用 真实气体混合物EOS ? 混合规则虚拟临界参数 混合规则 混合物的虚拟临界参数Mm与纯物质参数Mi及组分之间的函数关系式： ? 混合规则虚拟临界参数 典型混合规则 ●虚拟对比参数 ?阿玛格(Amagat)定律普遍化压缩因子图联用 Amagat分体积定律适用于r.g.混合物，则混合物体积Vm应为各组分分别在混合物温度和压力下测量所得体积Vi之和. ●体会：①阿玛格定律＋Z图; ②虚拟临界参数法＋Z图两种方法求Vm的思路 ①阿玛格定律＋Z图 ?真实气体混合物EOS If把混合物看作一整体，则可通过混合规则从纯物质EOS得出混合物EOS,但各EOS一般都有特定混合规则，使用时要注意配套关系,不能随意使用. 维里方程 ——气体混合物的第二Virial系数 RK型EOS ——van der Waals,RK,SRK,PR方程 维里方程-教材P26 (1)混合物的维里方程与组成间的关系 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT （2-7） 对气体混合物 Zm＝１＋BmP／RT 式中：Zm—气体混合物的压缩因子 Bm—混合物的第二维里系数，表示所有可能的双分子效应的加和，既包含同类分子间相互作用，又包含异类分子之间相互作用。 统计热力学导出: