九气相色谱法zk.ppt

影响谱带展宽的其他因素 非线性色谱 等温线常为非线性,故分配系数不是常数，是浓度的函数，使谱带的高浓度区域（中心附近）和低浓度区域（前沿和尾部）的分子的移动速率不等，造成色谱峰“拖尾”或“伸舌”现象，从而使峰展宽。 活性中心的影响 载体表面不完全惰性 柱外效应 柱前后死体积和与进样有关的技术 三、分离度和色谱分离 基本方程 (p16) 分离度是既能反映柱效又能反映选择性的指标，又称分离效能指标或分辨率. 1、分离度 或： 定义为： R值越大，表明相邻两组分分离越好。 对于两个峰高相同的对称峰，达到基线分离时，R=1.5，此时，两组分的分离程度达99.87%,故常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志。 R＝1时，分离程度可达97.72％(两个峰高相同) 两峰的高度相差10倍，当R=1.0时，低含量组分的分离程度只有88%. 如何判断完全分离?  2、色谱分离基本方程（p18) 1) 柱效的影响 柱长L∝n，柱长? R?，但分析时间?，且峰宽?。因此增高柱效，用减小塔板高度H的办法。 2) 分配比的影响 k?, R?, 但k值越大，分析时间越长，峰越展宽。通常k值选在1-10范围内。改变分配比的方法有：改变柱温或改变流动相性质和组成，或改变固定相的含量 3) 相对保留值 α越大，柱选择性越好，对分离越有利 给定R下的塔板数: 例: 有一根 1m长的柱子，分离组分1和2得到如图的色谱图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。若欲得到 R=1.2的分离度，有效塔板数应为多少？色谱柱要加到多长？ 解：先求出相对保留值?2，1 再求出组分2的分配比k 原来柱长时组分2理论塔板数 计算分离度R=1.2时所需要的理论塔板数： 因n∝L(H值不变)，则达到基线分离时的柱长： §9－3 气相色谱仪 一、色谱仪各部件简介 五部分： 气路系统； 进样系统； 分离系统； 控温系统； 检测和记 录系统； 1、气路系统结构 气路系统 气路系统的目的是将样品载入色谱柱分离后进入检测器测定； 气路系统要求气密性好、载气流量稳定和测量流量准确； 气相色谱常用的载气为氮气、氢气和氦气等。载气的选择主要由检测器性质及分离要求所决定； 载气在进入色谱仪前必须经过净化处理； 载气流量由稳压阀或稳流阀调节控制。 2、进样系统 气化室的作用是将液体或固体样品瞬间气化而不分解,后进柱分离 要求: 热容量较大, 死体积较小,无催化效应 进样器：液体样品的进样通常采用微量注射器，气体样品的进样通常采用医用注射器或六通阀。 气化室： 3、分离系统 分离系统（即色谱柱）是仪器的心脏部分, 可分为填充 柱和毛细管柱 填充柱 由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相，一般内径为 2～4 mm，长1～3m。填充柱的形状有U型和螺旋型。 毛细管柱 又叫空心柱，将固定液均匀地涂在内径0.l～0.5mm 的毛细管内壁而成，毛细管材料为不锈钢/玻璃/石英。 毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，柱子长达30 ～300m。 分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度快、样品用 量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，制备较难。 4、控制温度系统 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。 程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。 5、检测器和数据处理系统 检测器：把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 常见的检测器有：热导检测器、火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器等 （一）检测器的分类 1、按作用分类： 通用性检测器(如热导和火焰离子化检测器) 选择性检测器(如电子捕获和火焰光度) 2、按原理分类: （1）浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的质量流速变化，如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。 GC检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。 （二）检测器的性能指标 灵敏度高； 检出限低； 线性范围宽； 稳定性好； 死体积小，响应迅速； 通用性检测器要求适用范围广；选择性