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第三章 化学势（溶液热力学） 溶液的特点及组成的表示法 溶液组成的表示法 溶液组成的表示法 3.2 偏摩尔量 二、偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的物理意义 偏摩尔量 偏摩尔量的求法 三、偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 二、多组分体系的基本关系式 三、化学势的物理意义 四、化学势决定传质过程的方向和限度 化学势在相平衡中的应用 化学势在化学平衡中的应用 化学势在化学平衡中的应用 3.4 气体的化学势 一、理想气体的化学势 理想气体的化学势 3.6 Henry定律和理想稀薄溶液 凝固点降低 凝固点降低 凝固点降低 沸点升高 例题： 渗透压 偏摩尔量 化学势 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度 气体的化学势 理想溶液中各物质的化学势 凝固点降低 2. 凝固点（冰点）降低 (freezing point depression) 溶液的冰点和纯溶剂的冰点：在一定压力下 纯A(l) A(s) sln 小冰渣 Tf* Tf 溶液冰点降低：冰点时，溶液析出的是纯固态溶剂。 经验：若sln在Tf时析出A(s)，则TfTf*, 热力学分析： 在定T, p下，往容器中加入溶质B，则纯A(l)变成sln 凝固点降低 纯A(l) A(s) B = 化学势不同引起物质传递，A(s)溶化成A(l)，从而A(s) 消失，必须使得 才会再出现小冰渣。 凝固点降低 定量处理 若在凝固点时，固相为纯A (s)，则： 1molA (l, T, p) I II 凝固点降低 凝固点降低 （1）条件：理想溶液和理想稀薄溶液，冰点时析出纯固态溶剂， （2）用途： （3）若xB1（理想稀薄溶液） 凝固点降低 对于稀溶液 称为凝固点降低系数，其值只与溶剂的性质有关，可查手册。 凝固点降低 3. 沸点升高 对非挥发性溶质的溶液： 沸点升高 称为沸点升高系数，只与溶剂的性质有关。常用溶剂的 值可查手册， 沸点升高 当溶液很稀时： 其中 在100g苯中加入13.76g联苯（ ），所形成溶液的沸点为82.4℃。已知纯苯的沸点为80.1℃。求（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 ， (2) 因为 解:(1) 4. 渗透压（osmotic pressure） 渗透现象和渗透平衡： 渗透现象： 热力学原因： 渗透平衡： 平衡的原因：平衡时由Π所引起的溶液的μA升高恰好弥补了 由于浓度降低所引起的μA降低。 渗透压 定量处理： （1）条件：理想溶液或理想稀薄溶液 （2）用途： （3）理想稀薄溶液：若xB1 依数性的应用：广泛 例如： （1）反渗透法：溶液提浓；制取淡水。 （2）测相对分子质量：表观相对分子质量。 （3）测物质纯度 思考题 农田中施肥太浓时植物会被“烧死”，盐碱地的农作物长势 不良，甚至枯萎，为什么？ 2. 北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间 后冻梨内部解冻了，但表面结了一层薄冰，为什么？ 盐类（或肥料）在土壤中的浓度大于在植物中的浓度时， 水分通过植物细胞膜从植物向土壤反渗透，致使植物枯萎 甚至“烧死”。 凉水温度比冻梨温度高，使冻梨解冻。冻梨含有糖分，故 其凝固点低于水的冰点，当冻梨内部解冻时，要吸收热量， 而解冻后的温度仍略低于水的冰点，故梨将继续从凉水中 吸热，凉水的温度也将不断降低，结果梨表面的水凝结为 薄冰，所以冻梨内部解冻了而表面上仍凝结一层薄冰。 3.7 非理想溶液 一、活度和活度系数 1. 实际溶液对理想溶液的偏差 正偏差 负偏差 非理想溶液 2. 活度和活度系数的概念 Lewis提出：对实际溶液进行修正 （1）活度的意义： 校正浓度 Lewis：活度是相对逸度 非理想溶液 理想气体的化学势 气相混合物中各组分的化学势 非理想气体的化学势 纯理想气体B(T,p) ， 选择标准状态为B(理想气体，T, pθ)， 的绝对值不可知，所以要人为选择标准状态，即用 相对值的办法表示 。 式中各项的物理意义： 理想气体B (T, p) 理想气体B (T, pθ) 标准态 注：绝对值不可知，但不影响比较化学势 2.理想气体混合物 B + C +… T, pB 纯 B T, pB* 中间相隔的是只允许 B透过的半