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催化裂化原料及产品(2004讲义)
催化裂化原料和产物
催化裂化产物的分布和性质,不仅取决于催化剂和反应条件,同时在很大程度上还取决于所用原料的化学组成,包括其元素组成、族组成和结构族组成,而所有的性质又可以说都与它们的组成之间存在着密切的内在联系。
第一节 催化裂化原料
一、元素组成
石油基本是由C、H、O、S、N五种元素组成,其中C、H一般占到95%以上,此外还
含有镍、钒等微量元素。
1.氢含量和氢碳比
氢含量和氢碳比之所以成为研究石油和石油加工的一个十分重要的参数,是因为其中包
含着关于油品化学结构的比较准确的信息。
在相对分子质量相近的情况下,就氢含量和氢碳比而言,都是烷烃最大,环烷烃其次,
芳香烃最小。对于环烷烃和芳香烃,环数愈多氢含量和氢碳比愈小。
氢碳比可以有多种表达方式,其中比较直观的是原子比,此外还有碳氢重量比等。
烷烃的氢含量和氢碳比
烷烃 氢含量/% 氢碳比 CH4 25.00 4.00 C2H6 20.00 3.00 C4H10 17.24 2.50 C8H18 15.79 2.25 C16H34 15.04 2.13 C32H66 14.67 2.06
环烷烃的氢含量和氢碳比
环烷烃 氢含量/% 氢碳比 14.29 2.00 13.04 1.80 13.16 1.82 13.25 1.83 13.40 1.86 13.51 1.88
芳香烃的氢含量和氢碳比
芳香烃 氢含量/% 氢碳比 7.69 1.00 6.25 0.80 7.04 0.91 7.69 1.00 8.70 1.14 9.43 1.25
缩合程度不同的芳香环系的对比
结构式 合类型 氢含量/% 氢碳比 联苯型 5.88 0.75 渺位缩合
(cata-condensed) 5.26
0.67 迫位缩合
(peri-condensed) 4.95 0.63
不同烃类氢含量和氢碳比的对比
(分子中均含有16个碳)
烃类 氢含量/% 氢碳比 C16H34 15.04 2.13 13.51 1.88 9.43 1.25
原油的氢含量和氢碳比
原油名称 氢含量/% 氢碳比 基属 大庆 13.73 1.90 石蜡基 胜坨(胜利) 12.35 1.73 中间基 欢喜岭(辽河) 11.13 1.53 环烷基 米纳斯(印尼) 13.61 1.88 石蜡基 伊朗轻质 12.37 1.72 中间基 阿萨巴斯卡(加拿大) 10.45 1.49 环烷基
常压渣油的氢含量和氢碳比
常压渣油名称 氢含量/% 氢碳比 大庆 13.27 1.83 中原 12.02 1.67 欢喜岭(辽河) 11.45 1.57 孤岛(胜利) 11.69 1.64 阿拉伯轻质 11.20 1.57
减压渣油的氢含量和氢碳比
减压渣油名称 氢含量/% 氢碳比 大庆 12.7 1.74 中原 11.6 1.61 欢喜岭(辽河) 10.9 1.50 孤岛(胜利) 10.8 1.49 阿拉伯轻质 10.0 1.40
大庆原油及其馏分的氢含量和氢碳比
项目 氢含量/% 氢碳比 原油 13.73 1.90 减压馏分 13.80 1.91 常压渣油 13.27 1.83 减压渣油 12.70 1.74
石油加工过程除了异构化以外都伴随着氢含量和氢碳比的变化和重新分配,也就是说可用氢平衡或氢碳比平衡来分析每一个过程。各种炼油过程不是加氢就是脱碳。其产物中必然有的是氢含量和氢碳比增大,有的则氢含量和氢碳比减小。而其产物的加权平均的氢含量和氢碳比一定等于原料的氢含量和氢碳比,这就叫氢平衡或氢碳比平衡,也就是物质不灭定律的具体体现。
以催化裂化为例:
某催化裂化装置产物的氢含量和氢碳比分布
项目 氢含量/% 氢碳比 原料:某常压渣油 13 1.8
催化裂化产物 气体 16 2.3 汽油 14 2.0 柴油 11 1.5 澄清油 10 1.3 焦炭 6.5 0.8 由此可见,①催化裂化是脱碳过程
②产物的氢含量和氢碳比两极分化
·油品的氢碳比与其许多性质相关,例如残炭值:
如以我国各减压渣油及其组分的兰氏残炭值(RCR)与其氢碳比做图可得下图,由图可见两者在相当大的范围内具有很好的线性关系,这种线性关系可近似地用下式表示:
兰氏残炭值(%) = 172.3-98.9(H/C)
此式的相对偏差一般在10%以内。
减压渣油及其组分的兰氏残炭值(RCR)-H/C曲线
如前所述,残炭值主要是与油样的芳香性有关,而氢碳比能很好地反映油样分子中芳香结构的多少以及芳香环
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