H 第七及章_聚合物的粘弹性.ppt

温度：温度对应力松弛的影响较大。T≥Tg时，链运动受到内摩擦力很小，应力很快松弛掉。T≤Tg时，如常温下塑料，虽然链段受到很大应力，但由于内摩擦力很大，链运动能力较弱，应力松弛很慢，几乎不易察觉，只有Tg附近几十度范围内，应力松弛现象才较明显。 交联：橡胶交联后，应力松弛大大地被抑制，而且应力一般不会降低到零。其原因：由于交联的存在，分子链间不会产生相对位移，高聚物不能产生塑性形变。 和蠕变一样，交联是克服应力松弛的重要措施。 T1 T2 动态下，降低频率与延长时间等效（高温度） 增加频率与缩短时间等效（低温） 移动因子： T时的松弛时间 参考温度Ts的松弛时间 7.3 时温等效原理 aT——移动因子 E(T0 ,t0 )=E(T,t0 /aT ) When TT0 t t0 t0 /aT t0 aT 1 When TT0 t t0 t0 /aT t0 aT 1 lgaT 0 lgaT 0 右移 左移 怎么变化？ 时温等效的意义：在室温下需要几年或者万分之一秒完成的应力松弛或者蠕变实验，可以通过升高温度或者降低温度，在我们可以观察的时间（几分钟，几个小时）内实现。 同一个力学松弛行为： 较高温度、短时间下 较低温度、长时间下 7.3 时温等效原理 Example —Polybutadiene 组合曲线25oC 适用范围 Tg ~ Tg+100 W-L-F equation 参考温度 T0 经验常数 c1 c2 t / h t 10-12 10-8 10-4 10-6 100 102 104 10-2 100 102 -80oC -70oC -60oC -40oC 0oC 25oC 50oC 粘弹性总结 蠕变、应力松弛、滞后和内耗的基本概念，线性和理想交联高聚物的蠕变和回复曲线； 线性和交联高聚物的应力松弛曲线，聚合物内耗-温度曲线； 聚合物结构与内耗之间的关系；Boltzmann叠加原理、时温等效原理； WLF方程的计算，描述粘弹性的力学模型； 粘弹性的研究方法和动态力学谱研究聚合物的结构和分子运动。 作 业 P332 3,4 ,5, 7, 11 原料配方 1.酯胶基质 （1） 糖胶树胶（2）加工糖胶树胶基质(3)聚醋酸乙烯酯（4）聚异丁烯（5）醋树胶（6）可塑剂（7）填充剂。作为填充剂用的细粉末的碳酸钙或滑石粉都可以适当地抑制口香糖的弹性，同时也可防止口香糖本身的粘着性。 7.2.1.2 Kelvin 模型 特点：应力相加，应变相等 一个虎克弹簧（弹性） 一个牛顿粘壶（粘性） 并连说明粘弹性 1 2 3 4 5 应力-应变-时间的关系 应力松弛分析 Ideal elasticity 6 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 7 蠕变分析 8 5 推迟时间：?’ =? / E 9 蠕变到最大应变的0.682倍时所需的时间称为推迟时间。 推迟时间的物理含义 推迟时间越短，蠕变进行得越快；即?’ 越小，越接近理想弹性；?’ 越大，越接近理想粘性。 蠕变回复 推迟时间 ?’ ?0为外力除去时的形变 描述交联聚合物蠕变回复 Kelvin模型的不足 （1）无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin模型描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 Maxwell和Kelvin模型比较 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 7.2.1.3 多元件模型 e2+e3 t e e3 e1 e2 e1 四元件模型 7.2.1.3 多元件模型 29.7% 37.2% 44.2% 50% 0 10 20 30 40 50 100 200 300 400/分 天然橡胶蠕变和回复曲线，证明四元件模型是比较成功的。 Δh/h % 广义Maxwell模型 取任意多个Maxwell单元并联而成： τ1 τ2 τ3 τi τn E1 E2 Ei En η1 η2 ηi ηn 每个单元弹簧以不同模量E1 、E2…… Ei、En 粘壶以不同粘度η1、η2 ……ηi 、ηn 因而具有不同的松弛时间τ1、τ2 ……τi、τn 广义Maxwell模型 模拟线性物应力松弛时： ε0恒定 （即在恒应变下，考察应力随时间的变化） σ应力为各单元应力之和σ1+σ2+……+σi 广义的Kelvin模型 若干个Kelvin模型串联起来 体系的总应力等于各单元应力 体系的总应变等于各单元应变之和 蠕变时的总形变等于各单元形变加和 蠕变柔量： E1 E2 E