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c 具有长碳链（碳原子数大于8）的极性 有机化合物： 当浓度很小时，溶液的表面张力便急 剧减小，但减小到一定值后就不再随 浓度增加而变化。 ------ 表面活性剂 surface active agent (surfactant) 吉布斯吸附公式Adsorption isothermal equation Consider the interface phase of a binary solution 在指定的温度和压力下 s 表面集合公式 表面热力学基本关系式 上两式对比，可得： Surface Gibbs－Duhem equation 在溶液相，根据Gibbs－Duhem 方程 At equilibrium 在溶液中，1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数 单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应 含溶质B的摩尔数 单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数 Define: Is called (relative) surface excess or amount of surface adsorption (表面过剩或表面吸附量) 物理意义:单位面积表面层中溶剂所含溶质的物 质的量与同样数量的溶剂在溶液中所含溶质的 物质的量的差值. In dilution Gibbs isothermal equation of adsorption Discussion: (2) It is valid for interface of any two phases. Positive adsorption Negative adsorption (3) Mcbain 等验证Gibbs公式的实验结果 水溶液 cB/mol dm-3 Γ/(μmol m-2) 测定值 计算值 4-氨基甲苯 0.0187 5.7 4.9 0.0164 4.3 4.6 苯酚 0.218 4.4 5.1 己酸 0.0223 5.9 5.4 0.0258 4.4 5.6 0.0452 5.3 5.4 3-苄基甲酸 0.0100 3.7 3.4 0.0300 3.6 5.3 (4) How to Calculate (a) Tangent(切线) method 通过实验，测出不同浓度下溶液的γ值，作 γ～c 关系曲线，在指定浓度求切线的斜率 γ cB (b) By means of experiential equation Γ Γ∞ cB 第五节 不溶性表面膜 ( insoluble surface film) 当两亲分子的疏水基达到一定的程度，其在水 中的溶解可被忽略，而通过铺展在水面上形成 的单分子层，称为不溶性表面膜。 1. 表面膜的形成 1765年，Franklin的实验 2. Surface pressure γ γ0 dx 测量装置： Langmuir 膜天平 一般，π= 30～50 mN/m 若膜厚约为2.5 nm, p = 1.5×107 kPa ≈150 atm Definition 3.不溶膜的类型 π a 气态膜 气液平衡区 液态扩张膜 凝聚膜 a：成膜分子平均 占有面积 4.LB技术和LB膜 在适当的条件下，将不溶性单分子或多分子膜 转移到固体基质上并保持其定向排列的分子结 构，称为LB技术，所形成的单分子或多分子层 膜称为LB膜。 第六节表面活性剂 1.Definition: 加入少量就能显著降低液体表