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杭州师范大学 研究生学位课程试题及答卷 二级学院 专 业 研究生姓名 学 号 考试课程名称 授课时间 学年度 学期 周学时数 学分数 评 语 考核论题* 成绩 平时成绩 任课教师签名： 年 月 日 考试成绩 总评成绩 注：1、本封面由任课教师填写，并与考试试题、答卷一起装订，写完评语后二周（以论文形式考试的一个月）内交二级学院研究生秘书。由研究生秘书做好成绩登记，在学期结束前，将单科成绩登记表交校研究生处。 2、*栏，以撰写论文为考核形式的填写；综合考试可不填。 3、学位课程总评成绩须以百分制计分。 4、考试答题一律使用研究生处统一印刷的“研究生课程考试答题纸”。 杭州师范大学硕士研究生课程考试答题纸 稀土元素 主要内容 1.稀土元素的组成 2.稀土元素名字的由来 3.稀土元素存在状态 4.我国稀土资源的分布特点 5.稀土金属的制备 6.稀土金属的化学性质 7.稀土元素的应用 1.稀土元素的组成 稀土元素就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素。一般用符号RE表示。 2.稀土名字元素的由来 以氧化物的形式从当时认为是相当稀少的矿物中发现，所以称为稀土。习惯使用到今天。 其实稀土不稀也不土： 不稀：现已探明稀土元素的丰度比一些普通元素还要高。 不土：稀土元素除可以氧化物存在，还可以盐类等形式存在。 3.稀土元素存在状态 由于稀土元素原子结构的相似性，在地球化学上它们紧密结合共生于相同的矿中。它们在矿中的存在 有三种情况： （１）参与矿物晶格是矿物不可缺少的部分，即形成 稀土矿。 如：独居石（Ce,YPO4),氟碳铈矿（CeCO3F) （２）以类质同晶置换（钙，锶、钡、锰、锆、钍） 的形式分散在造岩矿中。如磷灰石，钛铀矿等。 （３）呈吸附状态存在于粘土矿、云母等矿中。 4.我国稀土资源的分布特点 （1）储量大。 （2）分布广。 （3）类型多。 （4）矿种全。 （5）综合利用价值高。 5.稀土金属的制备 5.1.金属的热还原法 应用于稀土金属如钐、铕和重稀土金属 。 5.2熔盐电解法 应用于镧、铈等轻稀土金属。 4.1.1金属的热还原法 4.1.2氯化物金属热还原法 5.1.3氧化物金属热还原法 5.2熔盐电解法制取稀土金属 电解法是在一定形式的电解槽中进行的。电解槽采用钢、石墨、耐火材料、钼等材料制成。在设计中，一般以电解槽为阴极，石墨为阳极(因它耐氯和氧的作用)。实验室或制备高纯金属时，采用钼或钨为阴极。工业上也有采用铁为阴极的。所取用的电极材料取决于所制备金属的纯度、价格和数量。 所选用的熔盐体系应具备下述条件: (1)体系中其它盐的分解电压要比稀土盐的分解电压高(至少要差0.2V)，否则，在阴极析出稀土的同时，其它金属也析出。 (2)熔盐体系要有良好的导电性，熔化温度要低于操作温度，粘度要小。 (3)稀土金属在其熔盐中的溶解度尽可能小，以提高电流效率。 5.2.1氯化物熔盐体系的电解 稀土氯化物熔盐电解的基本反应如下： 在阴极发生还原反应: 但Sm3+、Eu3+等离子在阴极先发生不完全的还原反应: 在阳极发生氧化反应: 5.2.2氧化物–氟化物熔盐体系的电解 此法是把稀土氧化物溶解在氟化物的熔盐体系中进行电解的。选择氟化物熔盐体系电解时应考虑到： （1）盐的挥发性要小 （2）稀土氧化物在其中的溶解度要大 （3）熔盐的分解电压较稀土氧化物高，即在电解时，阴离子在阳极不被氧化，阳离子在阴极不析出。 所以熔盐体系是由氟化物组成的，不应采用氯化物(氯在氧化物电解前先析出)。在氟化物中，只有LiF、CaF2、BaF2比稀土氟化物稳定，分解电压高，在电解时不先被还原，故氟化物的熔盐体系是由REF3-LiF或REF3-CaF2(或BaF2)组成的。 6.稀土金属的化学性质 6.1稀土与非金属作用 6.1.1与氧作用 稀土金属在室温下，能与空气中的氧作用，其稳定性随原子序数增加而增加。首先在其表面上氧化，继续氧化的程度，依据所生成的氧化物的结构性质不同而异。如镧、铈和镨在空气中氧化速度较快，易失去金属光泽，而钕、钐和重稀土金属的氧化速度较慢，甚至能较长时间保持金属光泽。 铈的氧化性质与其它稀土金属差别较大，铈氧化首先生成Ce2O3，继续氧化则生成CeO2，这也是铈具有自燃性的原因。其它稀土金属则没有这一特性，这是因为在金属铈的表面上，氧化生成