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- 2017-10-09 发布于北京
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采用活性炭纤维吸附去除水中的三价钐
摘 要:对活性炭纤维吸附水中三价钐(Sm(III))的效率进行研究。分析pH值、金属溶液初始浓度、离子强度、温度和反应时间对吸附的影响。结果显示:在酸性溶液(qmax=90g/kg,pH3.0)和接近中性的溶液(qmax=350g/kg,pH6.5)中,活性炭纤维对Sm(III)具有显著的吸附作用。
关键词:钐;活性炭纤维;吸附性能;红外光谱(FTIR);稀土元素
中图分类号:TB
文献标识码:A
doi:10.19311/ki2016.26.139
开采业、加工业和制造业都对环境造成了严重危害,为保证绿色环保和可持续发展,从大量工业废水中,回收稀土元素(REE)具有非常重要的意义。工业废水成分复杂,有毒金属离子含量日渐增加,严重污染水资源,造成环境和健康问题,应该在排放前先行处理。在大量的工业废水中去除有毒金属离子是一项划算的补救技术,常用吸附剂成本较高。吸附和离子交换技术,是研究最多的废水处理技术。
活性炭和生物炭都是去除重金属离子、治理水污染和净化水资源非常有效的吸附剂。由于比表面积大、表面活性官能团对多价金属离子和其他污染物具有很强的亲和性。由于活性炭生产成本较高,不易用于大规模废水处理。因此,大量机构对低成本的、高利用率、可用于大规模废水处理的活性炭进行研究。从仙人掌纤维萃取物中制得的生物活性炭,是一种生物质副产物,比表面积大,有利于吸附,可制得低成本、高分散率的活性生物炭。本文主要对材料特性进行表征,对影响生物吸附三价镧(Ln(III))特性的各项参数进行研究(如:pH,镧系元素浓度、离子强度、温度和反应时间),对热力学参数进行测定(如:Kd,△G,△H和△S),为水污染处理技术的发展奠定基础。
1 材料和方法
1.1 材料
在常压下,采用Sm(N03)3?6H2O制备钐离子溶液。采用商用玻璃电极进行pH值测定。从仙人掌纤维萃取物中制得的活性生物炭作为吸附剂,通过扫描电镜进行材料的表征,以比表面积测试理论(BET测试)为基础,采用氮气吸附法,测定表面积。以KBr作为基底,将生物质和KBr以1∶10的质量比混合研磨后,用傅里叶变换红外光谱和酸碱滴定法对吸附三价钐进行表征。
1.2 吸附量测试
在60mL的计量瓶中对吸附量进行研究。30mL定量金属离子和活性生物炭(0.01g)的混合溶液作为测试溶液,并将该溶液在100r/min的恒温定轨振荡器上混合24h,确保达到平衡。在pH=2~7范围内,恒温(T=23℃),三价钐离子浓度\[Sm(III)\]0=5x10-4mol/L的条件下,研究pH值对吸附性能的影响。三价钐离子浓度在5×10-6和9×10-3mol/L范围内,研究金属离子浓度对吸附性能的影响,pH值在3~6.5之间,温度在30~70℃之间,pH值在3~6.5之间,研究吸附过程的动力学,定时对金属离子浓度进行测定。通过离心整体去除钐离子,并用过滤膜(孔径:450nm)将其过滤,用偶氮胂III试剂、分光光度计测定钐浓度,不含有吸附剂的溶液作为参比溶液。
1.3 统计分析
每组三次实验,结果为平均值正负标准偏差,误差低于10%,采用95%的置信水平对结果进行统计分析。
2 结果与讨论
2.1 活性生物炭吸附Sm(III)前后的表征
活性生物炭水溶液吸附Sm(III)后的酸碱滴定结果,与吸附前的明显不同,与蒸馏水的酸碱滴定结果更相似,表明活性生物炭吸附Sm(III)后,表面的质子被Sm(III)离子取代。在pH=10缓冲溶液的滴定结果表明吸附Sm(III)后,在生物炭表面形成了三元Sm(III)碳酸盐螯合物。
实验结果表明Sm(III)和羧基直接反应,在生物炭表面只生成一种内球面螯合物。在中性pH条件下吸附后,在生物炭表面形成的三元碳酸盐螯合物,与在酸性条件下形成的物质具有显著差异。
2.2 吸附性研究
通过与活性生物炭表面的羧基聚合,实现对Sm3+的吸附。其吸附性能取决于溶液中Sm(III)的化学特性和吸附剂的表面电荷。溶液的pH值即影响溶液中金属离子的化学性能,也影响吸附剂的表面电荷,是影响表面吸附性能的重要参数之一。
结果表明,随着pH值的增大,Sm(III)吸附量增加,pH在6.5~7的范围内,达到最大值(~100%)。pH值低于6.5时,随着pH值的降低,Sm(III)吸附量降低,pH=2时,吸附量降至20%。pH6时,Sm(III)在水中是带正电荷的阳离子,生物活性炭表面带负电荷,金属离子的吸附过程以阳离子交换占主导。随着pH值的降低,表面电荷逐渐中和,导致吸附率降低。虽然会降低,但在pH=2时,吸附量仍然很显著(20%)。表
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