TiO纳米膜表面结构形态特征孙振范李玉光中山大学化学与化工学院.DOC

 TiO纳米膜表面结构形态特征 孙振范 李玉光 (中山大学化学与化工学院，广州 510275; 海南师范学院化学系，海口 571158) 摘要 采用反胶束法制备TiO纳米溶胶,用浸渍提拉法在不同的条件下制备了三种TiO多孔纳米薄膜,并利用AFM、SEM、XRD等方法对膜表面结构物理化学特性进行表征.结果表明三种膜基本上由粒径约为59nm的 纳米粒子以不同的方式堆积而成,溶胶刚生成时浸提一次,干燥、焙烧得到膜上纳米粒子分布均匀,所生成的二次粒子粒径最小,二次粒子形成的二次表面粗糙度最小,浸提10次得到膜上纳米粒子间存在较丰富缝隙结构,二次粒子粒径及其形成的表面粗糙度较大,而溶胶制备好陈化6 h后浸提得到的膜上二次粒子粒径最大,表面粗糙度最高.由分形理论估算得到三种膜的分形维数分别是2.22、2.20和2.27.XRD测试表明,膜上TiO为锐钛矿晶相.这些结果表明，采用不同制备步骤得到的膜，其表面结构形态存在较大的差异. 关键词：TiO2多孔膜，表面结构，原子力显微镜 647 纳米TiO2光催化剂具有良好的降解有机物性能,在环境治理中有广泛应用前景.TiO2粒子尺寸掺杂和复合对光催化反应活性的影响已广泛研究.但是,悬浮反应体系粉体TiO2难于分离,实际应用受到了限制.纳米TiO2薄膜化已有大量报导。 TiO2膜的形态特征包含膜的厚度、表面粗糙度、表面积、晶体尺寸等,它们受多种因素影响,同时又互相关联，如膜上的晶体颗粒大小不仅和制备 方法、条件有关,也和膜的厚度有关.通常，膜表面 采用 SEM、TEM.相比之下, AFM可以得到表面膜三维形态特征，而且其测定可 在大气条件下进行，已成为表面和界面特征研究的 有效工具.Xagas等利用AFM详细研究了溶 胶-凝胶法和直接Degussa P25涂覆法制备的TiO2 膜的表面形貌,用表面粗糙度、不规则特性参数,关 联了膜的光吸收和光催化活性特性. 膜的制备方法及工艺对形成的膜的表面结构 形态及膜的性质影响很大.本工作利用反胶束法 制备了纳米TiO2溶胶，用浸渍提拉法分别在水解反 应不同时期进行不同次数涂覆，进而焙烧制备了三 种TiO2膜，采用SEM、AFM、XRDTiO2膜 的表面结构形态进行考察，目的在于掌握制膜操作 条件对膜的表面结构形态的影响，以便有效地控制 膜的厚度、粒子形态，制备性能良好的光催化膜或 高效光电器件. 1 实验部分 1.1 附载型TiO2多孔膜的制备 实验试剂 钛酸丁酯，化学纯;Triton X-100, 分析纯；环己烷,分析纯；异戊醇,分析纯；蒸馏水,自制. TiO2反胶束溶液制备方法 称取一定量的 表面活性剂Triton X-100,在搅拌下加入到环己烷 中，再将适量蒸馏水缓慢滴加到反应溶液中，继续 搅拌1 h,静置24 h,得到稳定的反胶束溶液,其中 TritonX-100 浓度为 0.2 mol·dm,水浓度为 0. 4 mol ? dm-3.取一定量的钛酸丁酯和异戊醇助剂混 合均匀，在搅拌下缓慢滴加到反胶束溶液中，钛酸 丁醋在反胶束中发生水解反应. 多孔膜的制备 采用浸渍提拉法在干净的载玻片上涂覆溶胶,浸提速率为40mm ? min.三种 不同膜的制备方法是:膜A是溶胶制备好后即进行 浸提一次;膜B浸提10次，每次浸提的玻片在红外 灯下干燥,然后再浸提;膜C则是溶胶陈化6h后， 浸提一次. 涂覆后的玻片在高温炉中以15?min的升温速率加热到450 ,再恒温15 min,便 得到附载于玻璃上的TiO2膜. TiO2膜表面结构的表征 膜的XRD分析是在Rigaka D/max-3AX射线衍射仪上进行的，测试条件：Cu-9?射线，电压35 kV,电流 25 mA. SEM 图象是在 HITACHI S-520扫描电镜上得到，加速电压为20 kV. AFM表面结构三THERMOMICROSCOPES AUT0- PROBE CP上得到，并采用仪器附带的图象分析软件对膜表面结构进行分析.使用Photoshop5.0程序对所得到的SEM和AFM图象进行粒子粒径测量，并使用0rigin5. 0程序对所得到的结果进行统 计分析. 2结果与讨论 XRD分析要求样品膜有一定的厚度，因 此只对较厚的膜B进行XRD测定,衍射图谱只出 现锐钛矿特征峰,没有观察到金红石特征峰.根据 (101)晶面对衍射峰的半高宽,用Scherrer公式计算,B膜的TiO2晶粒大小为8.6nm. 图1为三种膜的25000倍SEM图象，从SEM 图象可看到，膜A是由小粒子均匀分布而成，表面 显得平滑;膜B和膜C表面很不均匀，可观察到粒 子的团聚，有大量的裂纹，特别是膜B上粒