制备可阳离子电沉积涂料组合物中国专利-中国涂料在线.PDF

制备可阳离子电沉积涂料组合物 中国专利：CN 1128281A 发明人：K·米山等 申请人：关西涂料公司 概述 本发明涉及一种制备可阳离子电沉积涂料组合物的方法。 制备可阳离子电沉积涂料组合物的常规方法，包括制备一种可阳离子电沉积涂料组合物的树脂，中和该树 脂，用水乳化该树脂，除去溶剂。 可阳离子电沉积涂料组合物的树脂是通过树脂组分(a)在有机溶剂( 以后称“溶剂b”) 的溶液于约40～约230 ℃进行反应制得的，以每100 份重量的所制得的树脂计，所使用的溶剂b 的量是2～20 份。 所述反应完成后，向反应混合物中添加有机溶剂( 以下称“溶剂c” ，然后添加中和剂进行中和。为便于中和， 溶剂C 的添加量应使树脂固体含量为60～85wt%。树脂及溶剂b 和c 的混合物中溶剂b 和c 和每一个的量， 以每100 份重量所生产的树脂计，通常在17～66 份的范围内。在中和后适当时候这些有机溶剂要部分或基 本上完全除去。 因此，减少有机溶剂的使用量能节省原材料，保护环境，简化生产工艺并改进安全性。 本发明的主要目的是使用相对少量的溶剂来制备一种可阳离子电沉积的涂料组合物。 按照本发明，提供一种制备可阳离子电沉积涂料组合物的方法，该方法包括以下步骤：混合碱性树脂和固 化剂得到用于可阳离子电沉积涂料组合物的树脂组合物，中和该树脂组合物来生产可阳离子电沉积涂料组 合物，该方法的特征在于在中和之前，至少进行下列步骤(a)和(b)之一；(a)在混合碱性树脂和固化剂之前用 水和有机溶剂稀释碱性树脂和/或固化剂，(b)在混合碱性树脂和固化剂之后用水和有机溶剂稀释树脂组合 物。 将固化剂和具有一个或多个阳离子基团和一个或多个羟基的碱性树脂混合制备的树脂，在本发明的实施中 用来制备可阳离子电沉积涂料组合物。可用的树脂包括那些不用固化来制备的，取决于碱性树脂的种类。 本发明包括这些树脂。 例如，下列树脂可以用于本发明 1） 环氧树脂和阳离子化试剂的反应产物； 2 ）多元羧酸和多元胺的缩聚产物（US 2450940) ； 3 ）多异氰酸酯和一种多元醇与一元胺或多元胺的加聚产物，产物用酸质子化； 4 ）具有羟基和氨基的丙烯酸单体或乙烯单体的共聚物，该共聚物用酸质子化（日本专利申请No.12395/1970 、 No.12396/1970 ）； 5 ）用亚烷基亚胺加成的多羧酸树脂的产物，产物也用酸质子化（US 3403088 ）。 在这些树脂中，优选的是(1)多环氧树脂与阳离子化试剂的反应产物。更优选的是这样的多环氧树脂与阳离 子化试剂的反应产物，其中环氧树脂是用表氯醇与多酚化合物制备的，因为这些反应产物是高度耐腐蚀的。 所述多环氧树脂的每个分子中至少含有二个环氧基团。多环氧树脂的数均分子量至少约200 ，在本发明中 所用的环氧树脂的数均分子量优选约400～约4000 ，更优选是 800～2000 。 本发明中所用的碱性树脂包括用增韧剂改良碱性树脂制备的那些，增韧剂有聚酯、聚醚、聚酰胺、聚丁二 烯、环酯化合物、丁二烯-丙烯腈共聚物等等。 有用的阳离子化试剂是能将阳离子基团引入碱性树脂的那些。其实例包括脂族、脂环族或芳族的伯、仲或 叔胺盐，次硫化物盐、三级膦盐等，它们和环氧基反应形成阳离子基团，叔氨基-醇与二异氰酸酯等反应制 备的叔氨基-单异氰酸酯等等，它们和羟基反应得到阳离子基团。 在这些阳离子化试剂中，优选具有羟基的链烷醇胺，因为它们在伯氨基与酮反应嵌入基该基团后还能保留 活性氢基团和环氧基彼此反应。 适用作阳离子化试剂的还有氨、羟胺、肼、羟乙基肼、N-羟基乙基咪唑啉等这类化合物。 碱性树脂中的羟基包括如伯羟基、仲羟基等。例如，伯羟基是从链烷醇胺引入能起阳离子化试剂作用的那 些，从能被引入到环氧化合物中的开环羟基己内酸酯引入的那些，以及从多元醇等引入的那些。仲羟基包 括，例如，存在于环氧树脂中的那些等。在它们中间，从链烷醇胺引入的伯羟基是优选的，这是因为它们 在与固化剂进行固化或交联反应时表现出高度反应活性。 从其高固化反应活性来看，碱性树脂中羟基的含量以羟基当量计，在约20～约5000，特别优选在约100～ 1000 的范围内。以羟基当量计，伯羟基的优选含量为约200～约1000 。 碱性树脂中阳离子基团的含量不必特别限制，只要能充分稳定分散碱性树脂就行。 阳离子基团的含量可以根据碱性树脂的种类及其