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- 2017-10-05 发布于湖北
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而乙醇分子中三个基团的1H吸收相对位置如图16.7所示(在底分辨率的仪器中测得的谱图)。 说明在不同分子或同一分子的不同基团中,氢核所处的化学环境不同,产生核磁共振所吸收的频率也不一样。这种由于核周围分子环境不同引起共振吸收频率位移的现象,叫做化学位移 。 化学位移来源于核外电子云的磁屏蔽效应 原子核总是处在核外电子的包围中,电子的运动形成电子云。若处于磁场的作用之下,核外电子会在垂直外磁场方向的平面上作环流运动,从而产生一个与外磁场方向相反的感生磁场 屏蔽效应。 ???? 如果化合物分子中含有某些具有电负性的原子式基团,如卤素原子、硝基、氰基,由于其诱导(吸电子)作用,使与其连接或邻近的磁核周围电子云密度降低,屏蔽效应减弱,δ变大,即共振信号移向低场或高频。在没有其它影响因素的情况下,屏蔽效应随电负性原子或基团电负性的增大及数量的增加而减弱,δ随之相应增大。而随电负性原子离共振磁核越远,诱导效应越弱,屏蔽效应相应减小,即δ相应增强。 影响化学位移的因素 影响化学位移的因素有诱导效应、共轭效应, 磁的各向异性效应,形成氢键的影响及溶剂效应等。 1. 诱导效应 共轭效应与诱导效应一样,也会改变磁核周围的电子云密度,使其化学位移发生变化。如果有电负性的原子存在并以单键形式连接到双键上,由于发生了p~π 共
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