控制聚乙烯熔融接枝马来酸酐副反应的研究进展.pdfVIP

综述 合成树脂及塑料，2012，29(3)：72 CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 控制聚乙烯熔融接枝马来酸酐副反应的研究进展 李柯燃，杨 锋 ，向 明 (四川大学高分子研究所 ，高分子材料工程 国家重点实验室，15UII省成都市 610065) ． 摘 要 ： 介绍了聚乙烯熔融接枝马来酸酐的反应机理 ．引发剂用量 、单体用量 、螺杆转速 、反应温度等对反应 的影响 。综述了熔融接枝过程中控制副反应发生 的方法 ，包括加入给 电子体 、共聚单体 、新型引发剂或复配引发剂以 及加入其他有机物添加剂 ，同时 比较了加入这些物质的有效性 。展望 了聚乙烯熔融接枝马来酸酐的发展趋势 。 关键词 ： 聚乙烯 马来酸酐 熔融 接枝 副反应 中图分类号：TQ325．1_-2 文献标识码 ： A 文章编号： 1002—1396(2012)03—0072—04 马来酸酐 (MAH)接枝改性聚乙烯 (PE)是最常 挥发的单体。本文综述了PE熔融接枝 MAH的研 用和最有效的改善PE极性和黏接性能 的方法 究进展，讨论了熔融接枝反应机理和影响因素 以 MAH分子上的氧带有孤对 电子 ，容易同具有空轨 及减少副反应的方法。 道的极性材料黏接或者合金化 ，还可与含有羟基 、 氨基 、环氧基等的物质反应，生成新型聚合物[。 1 PE熔融接枝 MAH 的反应机理 PE与 MAH接枝的方法有溶液接枝、辐照接 在 PE熔融接枝MAH的过程 中，存在的主要 枝 、固相接枝 、熔融接枝等4[1。其中，PE熔融接枝是 副反应是 PE交联 。因为 PE分子是线性 的，在 引 应用较为广泛的一种改性方法。它是在引发剂作 发剂作用下 ，PE链上产生的仲碳 自由基大分子会 用下 。PE和共聚单体在双螺杆挤出机 中的反应 ， 发生交联，形成一些不同程度的网络状交联结构 该法的优点是设备简单 、不需要另外设计反应器， 交联使接枝率降低 ，使产物的流动性变差。交联严 并且可 以连续生产、反应时间较短 、生产成本较 重时可能导致接枝失败 。Heinen等5[1研究发现 ．接 低 。缺点是反应温度较高 (190～230℃)，PE交联 枝在高密度聚乙烯上的MAH既以单个丁二酸酐 副反应严重，接枝率较低 ，残留在产物中的未反应 环的形式存在，也以低聚物的形式存在。PE熔融 单体 、引发剂很难除去 ，影响产物性能 ，不适于易 接枝MAH的反应机理见式 (1)。 ／ol 加 ／o＼ l 。 户=。 — 一。 【 接枝 同源聚合 R—H—+扭—}转R移． 式中：R代表引发剂，下同。 发剂用量过大 ，PE发生严重交联 ，接枝率反而减 2 PE熔融接枝 MAH 的影响因素 收稿 日期 ： 2011-12一O1。 2．1 引发剂用量 修回 日期 ： 2012—02—29。 作者简介： 李柯燃 ，女，1984年生，在读 引发剂用量较小时，接枝率随引发剂用量的 博士研究生 ．研 究方向为聚乙烯支链结 增大而增大 。这是 由于随着 引发剂用量增大 ，通过