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稀土火法冶金
稀 土 火 法 冶 金
结
课
论
文
指导教师:包头王军
学号:200540301110
姓名:李二斗
时间:2007年11月24号
目录
一:概述
二:稀土氯化物电解制取稀土金属
2.1 基本原理
2.2 原料和电解质组成
2.3 电解过程
2.4 电解操作工艺
2.5 操作设备
2.6 发展趋势
三:稀土氧化物电解制取稀土金属
3.1 原料和电解质的组成
3.2 电解过程
3.3 影响电流效率的因素
3.4 电解操作工艺
3.5 操作设备
四:金属热还原法制取稀土金属
4.1 基本原理
4.2. 钙还原稀土氟化物
4.3 其他金属还原稀土氧化物
五:稀土金属的提取
5.1 稀土金属提纯工艺技术
5.4 区域熔炼提纯稀土金属
六:硅热还原法制取稀土硅铁基合金
6.1 硅还原稀土氧化物的热力学
6.2 硅热还原法制取稀土洼铁合金的反应机理
6.3 原料
6.4 冶炼设备
6.5 工艺流程如图
七:碳热还原法制取稀土硅铁合金
7.1 碳热还原反应法制取稀土硅铁合金的反应原理
7.2 矿热炉碳热还原一步法冶炼稀土硅化物合金
7.3 工艺过程
7.4碳热还原发与硅热还原法的比较
八 自己的总结
8.1 电解稀土氯化物存在的问题
8.2 电解稀土氯化物和氧化物工艺比较
8.3 电解稀土氯化物和氟化物工艺比较
九:作业
概 述
稀土火法冶金技术分为三大类:熔盐电解、金属热还原和火法提纯技术。火法冶金pyrometallurgy)技术是指应用高温这一重要的热力学条件,完成还原稀土离子成金属态和金属提纯的过程。此过程没有水溶液参加,故又称为法冶金稀土金属的制备方法有:金属热还原法。常用钙、锂、钠、镁等金属做还原剂,还原稀土金属的卤化物。熔盐电解法。可电解稀土卤化物与碱金属、碱土金属卤化物的熔盐。进一步纯制可采用真空熔炼法、真空蒸馏法、电迁移法和区域熔炼法。η=Μ实/Μ理*100%=Μ实/CIt*100%
稀土氯化物熔盐电解的电流效率较低,影响熔盐电解稀土电流效率的因素又较复杂,主要因素有以下六方面。
(1)电解质组成的影响 电解质是由稀土氯化物与氯化钾组成。当稀土氯化物浓度过低时,将会使电位较负的K十、NaI、Ca2十等共同析出;当稀土氯化物浓度过高时,由于稀土金属在自身熔盐中的溶解度较大,
(2)电解温度的影响 电解制取混合稀土金属电解温度控制在870℃左右,制取金属C e控制在870—900℃,制取金属La控制在920℃左右,
(3)电流密度的影响
①阴极电流密度
适当提高阴极电流密度,可使阴极电位变负,有利于RE3十完全放电;陶瓷槽阴极电流密度一般取3—6A/cm2。800A石墨谢涡电解槽的阴极电流密度一般取5—6A/cm2为宜。
②阳极电流密度 石墨阳极电流密度一般控制在0.6—1.0A/cm2为佳;太小时阳极增大,电解槽容积随之增加;阳极电流密度太大时,导致电解质循环加剧,二次作用增强,石墨损失也增加,当其超过阳极临界电流密度时便发生“阳极效应”。
(4)极距的影响 极距过小时,电解质循环加剧,在阳极氧化或受氯气作用而消耗的概率增加。阳极产物和高价离子也易被带到阴极区与金属作用或在阴极上被还原。极距过大时,槽电压升高,电解槽过热,致使金属溶解和熔盐挥发损失增多;
(5)原料质量的影响
①水和水不溶物的影响
原料中的水分与稀土氯化物和金属作用产生REOCl和RE2O3,它们以泥渣形式分散在电解质中或覆盖在金属表面上,使金属不易凝聚。
②电解槽材料的影响 稀土金属可以与电解槽反应
③非金属杂质的影响 随着电解质中SO42-,PO43-和C的含量增加,电流效率明显下降
④金属杂质的影响。为了获得较高的电流放率,要求原料中较稀土金属析出电年更正的金属杂质愈少愈好。
⑤稀土元素衫、钕的影响 电解质中衫的含量越高电流效率越低 工业生产中要求原料中控制衫含量愈少愈好。 Nd在氯化放中的溶解度较高,熔盐中又有多种价态,因此,在钕的熔点以上电解时,电流效率很低。
⑥槽型的影响 如前所述,生产混合稀土金属,在800----1000A石墨槽的电流效率较高,但也存在不少缺点;万安规模陶瓷槽产量大、电压低,但电流效率又太低。
2.5稀土氯化物熔盐电解操作工艺
电解操作工艺
烘炉和洗炉,工业电解槽启动前必须经过烘炉,烘炉升温制度如下
室温----100C---150C------300C------400C
烘炉的目的是赶走炉内的水分
800---1000A石墨坩埚电解槽一般烘炉5----6个小时
(2) 洗炉达到顶定要求后,先勺出部分
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