由大分子PMMA-DPE引发制备Poly（St-alt—MAn）微球.pdfVIP

第 38卷 第 1期 北京化工大学学报(自然科学版) Vo1．38，No．1 2011正 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 2011 由大分子 PMMA．DPE引发制备 Poly(St-alt—MAn)微球 唐天东 马育红 杨万泰 (北京化工大学 碳纤维及功能高分子教育部重点实验室 ，北京 100029) 摘 要 ：在 1，1-二苯基 乙烯 (DPE)存在下，以甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)为初始单体 ，偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发 剂 ，采用本体聚合法制备出含有 DPE片段 的大分子引发剂 PMMA—DPE；然后 以PMMA．DPE为引发剂 ，以苯 乙烯 (st)和马来酸酐 (MAn)为共聚单体 ，乙酸异戊酯为溶剂 ，采用 自稳定沉淀聚合法制备 了单分散 的聚(苯 乙烯一马来 酸酐)(Poly(St—alt—MAn))的微球 。研究了PMMA．DPE的用量对聚合物微球 的形态、粒径大小及分布 的影响。采 用FT．IR，uV．Vis，’H—NMR和GPC对产物的结构进行了表征，并用 SEM观察了聚合物微球的形貌。结果表明， PMMA-DPE能够引发 st和 MAn的共聚合 ，随着 PMMA．DPE用量的增加 ，聚合反应的转化率呈增大趋势，聚合物微 球的粒径呈下降趋势，而粒径分布系数略有增大。 关键词：1，1一二苯基乙烯 ；大分子引发剂 ；自稳定沉淀聚合 ；苯 乙烯／马来酸酐 ；微球 中图分类号 ：0631．5 体系可以制备一系列新型嵌段共聚物 ，还可以应 引 言 用于制备接枝…、超支化 、星型m 等复杂结构的 单分散的高聚物微球具有 比表面积大 、吸附性 共聚物 以及 具有光学活性 的聚合物… 。相 比于 强、表面反应 能力强等性 能，已被广泛用于固相合 ATRP、RAFT等活性 自由基聚合体系 ，DPE聚合法 成、色谱、生物医药、催化等领域…。目前，制备单 具有以下优点：(1)DPE性质稳定且合成简单；(2) 分散的聚合物微球的方法大致有 3大类 ：(1)传统 使用的单体范围广 ；(3)聚合反应条件没有那么苛 聚合法 I3聚合体系需要加入表面活性剂或者分散 刻；(4)体系中无需要加入催化剂并且所得聚合物 稳定剂 ，如悬浮聚合 、乳液聚合及分散聚合 ，这类体 中不含有发色基团，减小了后处理的负担 ，降低了工 系共同的缺点是外加稳定剂与聚合物的亲合性强而 业化的成本 ¨ 。因此，DPE聚合体系在工业化 难 以完全去除 ，从而限制了其在某些领域 的应用 ； 生产方面拥有巨大的发展潜力。 (2)交联沉淀聚合法 虽然该类方法在体系中无需 本文将 DPE聚合技术 同 自稳定沉淀聚合法相 加稳定剂 ，但是该聚合反应采用的分散介质 (如 乙 结合 ，利用 DPE法制备聚(苯乙烯一马来酸酐)交替 腈和 甲苯等)毒性较大 ，不利于环境及安全生产 ； 共聚物 (Poly(St—alt-MAn))微球 。 (3)自稳定沉淀聚合体系 其与传统 的沉淀聚合体 系不同，所用的溶剂无毒，并且所得聚合物粒子具有 1 实验部分 自稳定的特性 ，所得的聚合物粒子形貌 、尺寸均一。 1．1 原料及试剂 2001年由德国化学家 Nuyken等 提 出了一种