非溶剂选择对测定氯化聚丙烯溶度参数的影响.pdfVIP

维普资讯 局鸿燕．等 ：菲溶剂选择对测定氯化聚丙烯溶度参数的影响 第29卷第8期 非溶剂选择对测定氯化聚丙烯溶度参数的影响 周鸿燕 ，刘大壮 ，董雪茹 (1．郑州大学化工学院，河南 郑州450002；2．济源职业技术学院，河南 济源454650) 摘要：溶度参数(sP)是高聚物物性的基本参数之一。浊度滴定法是测定聚合物sP常用的方法。浊度滴定是 将高聚物溶于其良溶剂中，用非溶剂滴定至混浊点出现。对于良溶剂的选择，Suh等做了详细地研究，但非溶剂的 影响至今未见报道。本文以氯化聚丙烯的SP测定为例进行了研 究，认为极性的乙醚不适用于氯化聚丙烯接枝马 来酸酐 sP变化的使用。对高sP非溶剂得 出的结论是，被测定高聚物的sP随着高sP非溶剂 sP的增大而增大。 如果对非溶荆不加筛选地使用，所得 sP还在聚合物 SP误差允许范围之 内。 关键词：溶度参数；非溶剂；良溶剂；浊度滴定；误差 中图分类号：TQ325．14 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—5922(2008)08—0028—05 sP是高聚物的基本物性参数之一。它可以用 相对溶解度随接枝率增加而降低；在中等氢键力溶 来为高聚物选择 良溶剂 ，研究高聚物的耐溶蚀性 ，考 剂中，相对溶解度随接枝率增加而增加。这是接枝 查高聚物间可否共混等。浊度滴定法是测定聚合物 物极性随接枝率增加而增加的结果。如果用正己烷 sP的经典方法之一，是将高聚物溶解在其 良溶剂 作浊度滴定，滴定用量随接枝率增加而降低；如果用 中，然后用非溶剂滴定至出现混浊点为止。非溶剂 甲醇作浊度滴定，滴定用量随接枝率增加而增加。 有2类 ，一类比良溶剂 sP低，称为低 sP非溶剂 ；一 这个结果与相对溶解度法是一致的。相比之下，浊 类比良溶剂 sP高，称为高sP非溶剂。分别计算出 度滴定法比相对溶解度法方便快捷。本文选用了一 低和高sP非溶剂和该 良溶剂在浊点时的混合sP，待 种氯化聚丙烯接枝马来酸酐(下称接枝物)和一种未 测高聚物的sP就在这2个混合 sP之间。Suhll等 接枝马来酸酐的氯化聚丙烯 (CPP)，以作极性变化 研究了良溶剂对最终测定的sP的影响。他指出，同 的对比物质。考查了15种非溶剂对氯化聚丙烯及 一 聚合物的sP随良溶剂 sP增大而增大。将聚合物 其接枝物在 甲苯溶液中浊度滴定时对高聚物 sP的 sP对溶剂 sP作图大体上得到一条直线。如果再将 影响。还计算了不加选择的使用溶剂和非溶剂给sP 聚合物sP等于溶剂的sP时又绘出一条直线，则这2 测定带来的误差。 条线的交点就是待测聚合物的sP，即滴定得到的聚 合物 sP，最好与选用溶剂的sP相等。SuhL2等还研 1 实验部分 究了非溶剂对测定高聚物sP的影响，他指出，浊度 1．1 试剂 滴定时低 sP非溶剂并不影响高 sP非溶剂的选择。 氯化聚丙烯，氯化度 30％，广州市金珠江化学有 相比之下，对 良溶剂研究得比较详细，而对非溶剂研 限公司；马来酸酐 (使用前用升华法提纯)，郑州试验 究得则不够细致。1997年，NG等 使用了20种不 化工厂；甲苯等，均为分析纯。制备的接枝物的接枝 同SP的溶剂，用浊度法对某些共聚物的SP进行了 率为3．75％，这种接枝物是用水提纯并和未转化的 测定。也未对非溶剂选择规律作系统的研究。 马来酸酐 自聚物分离 。 2004年，Liu4¨等用浊度法测定了马来酸酐接枝 1．2 实验方法 氯化聚丙烯不同接枝率 的稀释比和 SP。2007年， 准确移取一定体积的CPP甲苯溶液或接枝物 甲 Dong 等报道氯化聚丙烯接枝丙烯酸酯不同