采用固相萃取（SPE）.PPTVIP

硅胶柱(silica) 表面－SiOH,中等强度的吸附剂，适用于从非极性基体中吸附极性化合物。 硅胶是一种酸性吸附剂，可以吸附酸性（有机酸类）或中性的极性化合物，由于表面的硅醇基可以释放出弱酸性的氢离子，又作为一种弱酸性阳离子交换剂，吸附碱性化合物（生物碱类，胺类）。 活性（吸附性）与硅胶的含水量有关，根据其中含水量不同分为不同的活性等级。 硅胶的活化：加热到100-110度，除去表面吸附的水份，当温度升到500度，表面的硅醇基脱水变成硅氧烷键，从而丧失吸附性。 硅胶极亲水：分析的样品溶液必须无水。 备注：硅胶净化时，一般杂质保留在柱上，目标化合物流出。 ODS: octadecyl-silica (硅胶键合C18) ENVI-C18:键端封尾处理,去除硅胶表面残留的硅醇基,改善其对碱性或酸性化合物的吸附或拖尾.碳含量增大,对非极性化合物的保留容量增大. 应用：中等极性到非极性化合物,如抗生素、咖啡因、药物、染料、芳香油、脂溶性维生素、杀菌剂、除草剂、农药、 碳水化合物、苯酚、 类固醇、表面活性剂、 茶碱等 洗脱溶剂：甲醇、乙腈、 丙酮及乙酸乙酯等 其他反相吸附剂 C8：与C18相似，适合于非极性到中等极性的化合物，对非极性化和物的保留较C18稍弱。 -苯基：与C8类似 -C4：疏水性弱，适合于多肽和蛋白质的 萃取。 聚合物吸附剂：如苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，用来保留含有亲水基团的疏水性物质，如芳香族化合物等。 化合物的极性和吸附剂的极性越接近，产生的吸附越强。 极性键合固定相 -NH2（氨基）：较强的氢键结合能力，对某些多官能团化合物有较好的分离能力。 a)正相萃取:适用非极性样品溶液中吸附极性化合物。 b)弱阴离子交换萃取:适用于水溶液样品中碳水化合物、弱阴离子和有机酸化合物。 -CN（氰基）： a)正相萃取：适用非极性样品溶液中吸附极性化合物，如酚类，类固醇 b) 反相萃取：适用于水溶液样品中等极性的化合物。 -Diol(二醇基): 正相萃取，适用于分离有机酸、甾体和蛋白质。 形成氢键的强弱:-NH2-CNDiol 离子选择吸附顺序 吸附：离子浓度相近时，电荷高，半径小的离子易被吸附。如下： 强酸性 Fe3+Cr3+Al3+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+H+Li+ 弱酸性： H+ Fe3+ Cr3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ K+≈ NH4+ Na+ Li+ 强碱性： Cr2O72- SO42- CrO42- NO3- Cl- OH- F- HCO3- HSiO3- 弱碱性： OH-Cr2O72-SO42-CrO42-NO3-Cl-HCO3- 离子洗脱顺序 位于顺序前列的离子可以取代位于后列的离子 高温高浓度时，处于顺序后列的离子可以取代位于前列的离子。（再生或洗脱） 洗脱溶液可以是一种酸或碱，能中和待分析物所带电荷，或中和键合硅胶官能团所带电荷。 注意：过柱前，需调节样品基体的pH值，使待分析物以离子状态存在。而且pH值要在离子交换柱的使用范围内。 五. SPE的类型 六. SPE方法的建立 例6. 环境水样中邻苯二甲酸酯固相膜萃取预富集方法 固相膜是继固相柱萃取后发展起来的一种新的固相萃取技术。由于薄膜状介质截面积大传质速率快，因而可以使用教大流量，且膜状介质的吸附剂颗粒较小分布均匀，会使表面积增大并能改善传质过程，因此它可以萃取较大体积的水样，并获得较高的富集倍数，能测到水中ug/L、ng/L级的污染物，因而得到广泛迅速的应用。 1、固相膜：美国3M公司生产商品固相膜，C18、C8 3、主要结果及结论 A 最佳洗脱剂为乙酸乙酯 B C18和C8的萃取效果（回收率）相差不大 C 实验范围内流速对回收率的影响不大（比较了15 ml/min和30 ml/min ） D 比较了固相膜萃取与液-液萃取，测得结果基本一致，但前者省时省力很多。 E 进行了实际样品的测定，表明适合于环境水样中痕量组分的预富集。 2、主要实验方法：将滤膜夹紧于溶剂过滤器与滤瓶之间，接上真空管；先用洗脱溶剂和甲醇活化洗涤滤膜，再用去离子水洗涤；将调节酸度pH=2、过滤后的水样从过滤器中以10-40ml/min的流量通过滤膜（通过调节真空度），过滤完后抽干水；用一定量洗脱剂分三次洗脱，洗脱液干燥去水。 SPE的几点新进展： ① 圆盘式SPE ② 热辅助SPE ③ 新型固定相 SPE圆盘类似一张扁平过滤膜,厚度1mm，直径约4～96mm。 圆盘式SPE dSPE具有比cSPE相对较大的横截面、固定相薄，这就使允许流速增大，萃取速度也增大，特别适合环境样品如水中痕量有机物的分析，可以加大样品体积以提高检测灵敏度。 热辅助SPE 普通SPE的原理