Li-CaxPb1－xTiO3湿敏纳米薄膜的激光拉曼光谱晶格畸变和激光显.PDF

2005 年第 63 卷 化 学 学 报 Vol. 63, 2005 第 1 期, 81～85 ACTA CHIMICA SINICA No. 1, 81～85 ·研究论文· ＋ Li -Ca Pb － TiO 湿敏纳米薄膜的激光拉曼光谱、晶格畸变和激光显微 x 1 x 3 组织——应用“软模理论”解谱 王智民* 李 丽 刘静波 张艳熹 (黑龙江大学化学化工与材料学院 哈尔滨 150080 ) 摘要 测定了标题物 Li＋-Ca Pb － TiO (缩写为 Li-CPT, 其中 x ＝0.35, Li/Ti ＝1.0%, mol/mol, 850 ℃/h) 的激光拉曼光谱 x 1 x 3 (LRS)和激光显微组织, 并与湿敏性能极差的纯钛酸铅 PbTiO (缩写为 PT) 以及不同钙掺杂量的钛酸铅Ca Pb － TiO 3 x 1 x 3 (缩写为 CPT, x ＝0.08, 0.16, 0.24, 0.32, 0.40) 的 LRS 进行比较, Li-CPT 以及 CPT 的 LRS 与 PT 的 LRS 相比有很大差别, 仅在 75, 125, 190, 273 和 585 cm－1 出现五个谱峰. 应用“软模理论”将其分别归属于 PT 四方晶相的五个特征单模E(1TO), A (1TO), E(2TO), B ＋E 和 A (3TO)的红移及宽化, PT 的其它五个特征单模在 Li-CPT 及 CPT 的谱图中完全消失或被淹 1 1 1 没. 对于这种拉曼活性的降低, 可以根据“软模理论”与晶格畸变作用的关联加以解释. Pauling 离子半径较小的 Ca2＋ 的掺杂, 等价取代了半径较大的 Pb2＋ 的晶格位置, 降低了四方晶相畸变度δ ＝c/a 和不对称性导致的各向异性, 不单消 除了薄膜冷却时位移型相变可能引起的破裂, 而且改变了晶格中氧八面体“TiO6 ”及十二面体“PbO12 ”的几何结构和 电荷分布, 改变了晶格 c 轴上 M—O (M ＝Ti, Pb)键的化学环境, 直接阻尼了 M—O 键的伸缩振动软模, 减小了电偶矩及 其自发极化, 使 Li-CPT 的振动模的拉曼活性大大降低, 因此 LRS 提供了一种表征晶格畸变的有效方法, 反过来也佐证 了“软模理论”可以用来解释拉曼光谱. 关键词 锂修饰钙掺杂钛酸铅(Li＋-Ca Pb － TiO Li-CPT) 的电阻-湿敏纳米薄膜; 激光拉曼光谱(LRS); 激光显微组织; x 1 x 3, 晶格畸变; 软模理论 LRS, Lattice Distortion and Polycrystal Microst