材料结构分析资料.docVIP

考试地点：A204 考试时间； 3月13日上午9点到11点 1 简述X射线衍射分析的特点和应用 答：1）X射线衍射方法具有不损伤样品、无污染、快捷、测量精度高、能得到有关晶体完整性的大量信息等优点。 2）X射线衍射分析的应用 ① 物相分析②点阵常数的精确测定③应力的测定④晶粒尺寸和点阵畸变的测定⑤单晶取向和多晶织构测定 2 简述X射线衍射仪的结构和工作原理 答：1）X射线衍射仪由X射线发生器、测角仪和探测记录系统等 3部分组成 2）其工作原理是：粉末样品经一束平行的单色 X射线垂直照射后，产生一组以入射线为轴的同轴反射圆锥面族，计数管绕样品旋转,依次测量各反射圆锥面2θ角（即衍射角，又称布喇格角）位置的衍射线强度，即可获得表征物相的各种衍射数据，从而进行物相鉴定和晶体结构的研究。 Lambert-Beer定律的物理意义是什么？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？物质的摩尔吸光系数与那些因素有关？ 答：1）物理意义：当一束平行单色光垂直照射某一均匀的非散射吸光物质溶液时，溶液的吸光度A与溶液浓度c和液层厚度b的乘积成正比，此即朗伯—比尔（Lambert—Beer）定律，其数学表达式为： 吸光系数的物理意义：吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。是定性和定量的依据。 2）在光度法中有一条标准曲线，应该是直线，但是在实际绘制中却常常出现弯曲情况。如果标准曲线弯曲，测定数据必带来很大的误差，故应努力找出原因设法解决之。一般来说引起标准曲线弯曲的主要原因有如下几种： （一）比尔定律的局限性 比尔定律为：A=KC即A∝C 这是在溶液很稀的情况下，即各溶质质点互不干扰时才成立。溶液较浓时，溶液中的有色配合物会互相吸引、排斥，光线在质点之间发生反射，使出射光线发生改变，从而使比尔定律失效。一般来说，C 越大，偏离也越大。所以比尔定律只在浓度小于0.01mol/L稀溶液中成立，适用。 （二）　非单色光所引起的偏离 在朗伯-比尔定律中A=εbc ，ε是一个与波长有关的常数，对于同一个有色吸光物质来说，不同波长的光其吸收大小不同的，即ε是不同的。 如果在分光光度计中使用的光不是单一波长的光，而是由许多波长的光组成的，那么就会引起A的数值发生变化，而且波长相差越大、波长范围越宽误差越大。 故在仪器制造厂里总是尽可能使分光光度计的波长宽度小一点，目前普通仪器是6 nm, 较好一点为2 nm。 （三） 化学因素引起的偏离 (1)有色物质的离解、缔合、互变异构所引起的偏离。 由于大多数的有色物质都是弱酸、弱碱或者是配合物。当浓度 C 改变时，它们的电离度也会发生改变，从而当 C 增大时，电离度变小，使有色质点增大过多，从而使吸光度A也偏大，结果使之偏离比尔定律。 (2) 介质不均匀性引起的偏离 朗伯-比尔定律在均匀、非散射时可成立，当介质不均匀，或有胶体、乳浊、悬浮体存在时，入射光除了被吸收外，还有反射、折射损失，故所测A值比实际吸收要大许多，导致偏离比尔定律。 引起工作曲线弯曲的原因还有一些，如：溶质的性质变化、操作不当等等。 3）ε值取决于入射光的波长和吸光物质的吸光特性，亦受溶剂和温度的影响。 产生红外吸收的条件是什么？红外吸收光谱与紫外－可见吸收光谱在谱图的描述及应用方面有何不同?? 答：A产生红外吸收需要满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 B 谱图描述上：红外用波长λ，更常用波数σ表征。可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述其吸收特征。紫外用波长来表征，用峰形来描述其跃迁类型。 应用上：紫外：定性分析（通过(max计算吸收峰波长，确定共轭体系；各种异构体的判别、有机物分子量的测定）、 结构分析、 定量分析、 测定化学物理参数。 红外：主要用于定性分析（官能团定性分析、有机化合物结构分析、跟踪化学反应、在化学动力学研究中的应用），定量分析较少用。 红外光谱仪与紫外－可见分光光度计在主要部件上有何不同？特征区与指纹区是如何划分的？在光谱解析时有何作用？ 答：A光源：红外分光光度计中所用的光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度连续红外辐射。常用的有能斯特灯、硅碳棒和电热丝等。紫外－可见分光光度计中的光源可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～2200 nm。紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 样品池：紫外用在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。红外用NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片做样品池。 检测器：红外常用的有三种：真空热电偶、高莱池(Golay cell)和电阻测辐