含铵根离子等规聚丙烯离聚体的合成及性能研究-高分子学报.pdfVIP

投稿栏目：(论文) 含铵根离子等规聚丙烯离聚体的合成及性能研究* 孟晴晴 王彬 潘莉 李悦生 马哲** (天津大学材料科学与工程学院 天津 300350) + - 摘 要 本工作合成了一系列高分子量、窄分子量分布且高等规度，含有不同-NR3 X 离子基团含量的聚丙烯离聚体 (iPP-NR + - 3 X ). 以PP/IUD 共聚物作为反应中间体，与三乙胺或N- 甲基咪唑氨化得到聚丙烯离聚体. 通过离子交换反应 制备不同反离子的 N- 甲基咪唑聚丙烯离聚体，包括双三氟甲基磺酰亚胺根离子(Tf - - 2N ) 、四氟硼酸根离子(BF4 )和六氟 磷酸根离子(PF6-). 热重分析结果发现 N- 甲基咪唑聚丙烯离聚体的热稳定性明显优于三乙胺聚丙烯离聚体，表明不含 β-H 的N- 甲基咪唑聚丙烯离聚体具有较高的热稳定性. 同时，聚丙烯离聚体的表面亲水性得到明显改善. 并且，聚丙 烯离聚体的断裂伸长率也得到显著提高，最高达到900%. 比较不同反离子聚丙烯离聚体的屈服强度和断裂强度发现I- 聚丙烯离聚体具有最优的力学性能. 关键词 离子交联聚丙烯，反应中间体，反离子，热稳定性，亲水性能，机械性能 离子交联聚丙烯是一类在侧链含有离子基团的聚丙烯材料，也称为聚丙烯离聚体. 离子交联聚合 物中离子基团含量一般低于10 mol%[1-3]，这些离子基团会在非极性聚合物基体中相互作用形成离子富 集，从而显著改变聚合物的透明性、韧性和耐磨性等物理性质[4-11]，是工业上聚合物离子化的一种重 要有效的方法. 50 年代初，Goodrich 公司首先研发一种含离子的弹性体Hycar-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸 共聚物，Hycar 离聚体具有高拉伸强度和粘接性[12-15]. 60 年代中期，DuPont 研发聚乙烯离聚体Surlyn， 离子簇通过正负离子间的缔合增加了聚合物链间作用力，起到物理交联作用，显著提高了聚合物的强 度和耐油性[16-18]. 在这些多种高分子离聚体中，聚丙烯离聚体具有特别优异的低温抗冲性、韧性、耐 磨性和透明性，广泛用于化妆品、消费品和运动器材等领域. 离聚体的制备可以通过直接共聚和反应中间体法两种方法实现. 直接共聚法对催化剂有较高要 求，不仅要求催化剂对极性离子基团有较高的耐受性，还要求有高的共聚能力，只有少数催化剂能够 实现丙烯与极性官能团的直接共聚，因此反应中间体法可行性更高. Wagener 通过乙烯/丙烯酸共聚， 然后进行离子化合成可控离聚体，结果表明结晶度和熔点由聚合物主链长度决定，并得到离聚体的形 态和酸基数之间的关系，但此类离聚体的分子量较低，小于500[19-21]. Zhang 研究通过茂金属催化剂合 成聚乙烯共聚物，然后将聚合物中间体转变为PE-NR + - 3 Cl ，发现乙烯基阴离子交换膜(PE-AEMs)在离 *收稿，修稿；国家自然科学基金(基金号 资助项目. **通讯联系人，E-mail: zhe.ma@tju.edu.cn [22] 子导电性、吸水率、膜稳定性和离子选择性方面具有优异的性能 . 另一方面，离聚体的制备也可以 采用如 Grubbs 催化剂和二亚胺钯催化剂等耐受性较强的催化剂，通过与极性单体直接共聚的方法得 到. Kostalik 利用Grubbs 二代催化剂直接共聚合成四烷基铵功能化聚乙烯，在用作碱性阴离子交换膜 (AAEM)时具有高机械强度、高氢氧化物和碳酸盐电导率[23]. Xiang 用二亚胺钯催化乙烯与丙烯酸酯型 离子液体进行直接共聚合，得到含季铵盐阳离子的聚乙烯离聚体，并且因物理交联作用，流变性质中 零剪切粘度η