试验七-----HCl和DCl的振动-转动光谱班别进化三组别第七组组员.DOCVIP

實驗七-----HCl和DCl的振動-轉動光譜 班別：進化三 組別： 第七組 組員：許德生 劉育銘 陳存仁 鄭瑞銘 日期：93年12月09日 指導老師：陳榮輝 老師 （）（）諧振子…）ν：振動頻率；h：蒲朗克常數 E(υ) =hν(υ+1/2 ) ………….(一) （2）剛體或是啞鈴型是雙原子的轉動是最簡單模型。這兩個原子可被視為一個相連接的剛體，如一根棍子，重量分別為m1，m2。剛體允許的能階可用量子力學來證明： ………………………………………………..(二) J：轉動量子數 (是整數 0、1、2…) I：慣性力矩 ……………………………………………………….(三) μ=m1m2 /( m1+m2) ；r：原子核距離 事實上；一個真實分子同時會有振動和轉動的現象，若能階E(υ,J)的近似值是式子（一）和式子（二）相加。對一個雙原子更完整的描述如式(四)；對能階以多項式T(㎝-1)代替能量E(焦耳)的表示。 c：光速 (㎝s-1 ) ：分子振動頻率 (㎝-1 ) re ：平衡時原子核長 ………………………………………………….(五) （3）歸納上式 Etotal (υ,J) /h＝νo(υ+1/2) ν1＝3/2νo ＋νoxe (υ+1/2) 非諧和（複雜不考慮） ＋α(υ+1/2) J(J＋1) 振動＋轉動 (β－α(υ+1/2)) J(J＋1) ＋βJ(J＋1) 轉動 ＋D J 2(J＋1) 2 轉動產生振動（複雜不考慮） 總結 Etotal (υ,J) /h＝νo(υ+1/2) ＋α(υ+1/2) J(J＋1) ＋βJ(J＋1) …………（） 此圖表示雙原子分子的位能U與核間距離r的關係圖，諧和位能Uharm和振動能階如圖中所示 轉動光譜 振動光譜 很小 （4）選擇律＜粒子的躍遷並非任意能階間均可產生，必須遵守選擇律＞ 諧振子和剛體的挑選原則：（列舉兩種） Δν=+1 ΔJ=0，+1（但不允許J=0 J=0） 因此只有在允許轉換條件下，紅外線才能發生或吸收。對雙原子分子而言，ΔJ=+1挑選原則仍有效，但我們只對吸收最強頻率（基本頻帶）感興趣，我們觀察振動狀態的不同J”值（V’=0）到最初振動狀態J”值（V’=1）。根據挑選原則，我們了解轉換是從J” =0到J”=+1。 （5）當ΔE=hν=hν，轉換頻率v（波數）是T(ν’,J’)T(ν”,J”)。當ΔJ=+1(J’= J” +1)，我們分別自等式(四)發現 R＝0＋(2β－3αe)J－αJ2 J=0，1，2，3………(六) p＝0－(2β－3αe) J－αJ2 J=0，1，2，3………(七) 等式(六)(七)分別叫做R支和 P支。如果忽略0，等式(六)(七)可產生同樣含2β的展開式，除了忽略0外。轉動和振動（非零α）之互動效應使得R支更接近，而P支更遠。 請參考下圖為能源允許轉換圖。為了方便起見，我們將介紹新要素m，R支代入 m=J”+1、P支 代入m= -J”以新等式取代等式(六)(七) (m)＝0＋(2β－2α) m－αm2 ………(八) m代表所有整數，m=0則產生完全禁止轉換頻率ν。 若保留等式(四) 中係數D，則為 (m)＝0+(2β－2α) m-αm2－4D m3 ………(九) 因此利用多線性迴歸可以用來決定ν，β，α和D 此圖為雙原子分子的基態和第一激發態的轉動能階(=1)。。。πc× 可以化簡出相關的式子， νe*/νe＝(μ/μ*)1/2 此圖為一個雙原子分子的振動-轉動的紅外線光譜圖 νo*/νo的這個比值和所暗示的比值有些許的不一樣，因為二次式的potential function的偏移所造成的。一個逼近的固體曲線可以藉著 U(r)=1/2k(r-re)2+c(r- re)3+d(r- re)4+……..表示 雖然相當的困難，但可以用c,d來表示，就像能階的修正，較精確的式子-νexe(ν+1/2)2在Eq(四)中表示，如果Ur被用來求Morse potential將會得到一個近似的結果。在兩個情況中，質量νexe會比下個式子中的νe還大 νe*xe*/νexe=μ/μ* 由上兩式可以整理出以下的式子 νo*=νe*-2νe*xe*=νe (μ