在工业中以PTA替代DMT制备聚氨酯胶粘剂用聚酯多元醇的可行性研究.docVIP

在工业中以PTA替代DMT制备聚氨酯胶粘剂用聚酯多元醇的可行性研究 高中个人项目 摘 要 聚氨酯胶粘剂因其优良的性能而被认为是我国最有发展潜力的胶种之一，含苯环的聚酯多元醇在制备聚氨酯胶粘剂中具有广泛的应用。然而现有技术在合成含苯环的聚酯多元醇时多采用价格相对昂贵的对苯二甲酸二甲酯（DMT），并且合成过程中产生污染环境的甲醇副产物，由此导致含苯环的聚酯多元醇存在生产成本高、不经济以及污染环境等问题。本课题用价格相对便宜的对苯二甲酸（PTA）代替价格相对昂贵的DMT合成含苯环的聚酯多元醇，对合成产品进行羟值、酸值和粘度指标分析后，得到了较好的结果，并且重复性良好。因此得出以PTA替代DMT制备聚氨酯胶粘剂用聚酯多元醇，具有可行性。如果能在工业上得以扩大生产，一方面可以大大降低原料成本，另一方面副产物由有毒的甲醇变成了无毒的水，减少了对环境的污染，同时提高了原子的利用率，具有很强的社会效益和经济效益。 关键词 聚氨酯 聚酯多元醇 对苯二甲酸二甲酯 对苯二甲酸 原子利用率 环境污染 课题缘起 聚氨酯是当今第六大合成材料，广泛用于胶粘剂、涂层、低速轮胎、垫圈、车垫等工业领域。而聚氨酯胶粘剂素以其卓越的低温柔韧性、高断裂伸长率、高剥离强度和耐磨性以及对多种基材的粘接适应性等著称，发展较快。聚酯多元醇作为合成聚氨酯胶粘剂的主要原料之一，在聚氨酯工业中占有很重要的地位。 工业上常用对苯二甲酸二甲酯（DMT）制备聚酯多元醇，在生产过程中有甲醇等副产物生成。甲醇是一种有毒物质，所以在中必须要增加处理尾气的过程，增加了生产的成本，同时使得原料的原子利用率降低。在市场经济与能源节约型社会的今天，有必要寻找一种替代DMT的物质，使生产更经济、更环保、更高效。要避免DMT作为生产聚氨酯原料的弊端，很自然就想到将DMT上的甲氧基换掉，在替换基团的选择上，比较理想的选择是羟基，这样不仅可以避免产生有毒的副产物，同时也提高了原子利用率。 对苯二甲酸（PTA）而且具有与DMT相似的苯环对位结构，10500元/吨 有毒的CH3OH 必须 有32份质量未进入产物 PTA 约8000元/吨 无毒的H2O 基本不用 有18份质量未进入产物 通过对网络以及传统图书馆文献资料的广泛查阅和学习，初步确定以PTA替代DMT进行缩聚制备聚酯多元醇具有研究价值。在此前提下，参考文献中比较成熟的实验思想和操作方法，展开探索性合成实验。 实验原理 线型缩聚反应的基本过程本合成实验中参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向发展，这样的缩聚反应称为线型缩聚。 线型缩聚反应的基本过程包括大分子的生长过程和大分子生长过程的停止。在大分子的生长过程中，以aAa代表二元醇，以bBb代表二元羧酸，它们相互作用生成聚酯的反应过程如下： 首先是两种单体分子相互作用生成二聚体： aAa + bBb a[AB]b + ab 然后，二聚体同单体作用生成三聚体或二聚体之间相互作用生成四聚体： aABb + aAa aABAa + ab 或aABb + aABb aABABb + ab 生成的三或四聚酯可以同单体反应生成四或五聚体，它们之间也可以相互作用或同生成的二聚体作用生成不同链长的低聚物。然后是低聚物与低聚物之间反应生成高聚物或低聚物与高聚物，高聚物与高聚物之间反应生成分子量更高的高聚物过程。 整个过程可表示为： ab + ab ab + ab （式中m，n可取1，2，3等正整数） 虽然不同长度的大分子端基都带有可继续反应的官能团，如，但反应不会无限地进行下去，并且实际得到的缩聚物的分子量均不太高，主要原因是热力学平衡的限制以及官能团的失活所造成的动力学终止。 合成聚酯多元醇的缩聚反应特点合成聚酯多元醇的缩聚反应具有四大特点，即可逆反应的机理、高温的反应工艺、粘度大的产品、怕氧化的物料。要获得高质量的聚酯多元醇，在缩聚反应过程中，根据以上四大特点来初步确定反应条件、实验装置等。）重复单元，以-OH封端的链状结构 合成聚酯多元醇的缩聚反应通常分为两个阶段。在反应的第一阶段，原料混合物在具有搅拌的反应器内加热，同时将空气置换成氮气，防止物料氧化。酯化反应以150-250℃为理想，更理想的在180-230℃下进行[3]。由于缩聚反应平衡常数k一般不大，设法将析出的低分子物尽量排除反应体系之外是将反应向移动的主要方法之一。 本合成反应中加入了己二酸和二元醇，一起加热到180-200℃进行脱水缩聚，己二酸和脂肪族二元醇制得的线性聚酯呈蜡状，但具有晶状结构。结晶度是决定聚酯型聚氨酯具有良好物理性能尤其是弹性、拉伸强度、冲击强度等性能的重要原因之一。另一方面，结晶性也会带来缺点，如低温时变硬，或者影响伸长率。通过与各种二元醇混合，可以得到更适合应用的呈液态到半固体状态的聚酯。[4]