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J I A N G S U U N I V E R S ITY 读 书 笔 记 专 业： 无机非金属材料工程 班 级： 2008 (1) 姓 名： XXX 指导教师姓名： XXX 指导教师职称： 讲师 2012年 2 月 读书报告 一、背景 长余辉发光材料又被称为蓄光材料、蓄能材料或夜光材料, 统指能够储存激发能量并在光源关闭后缓慢释放光的材料,有关它的研究至今已有140多年的历史。传统的长余辉材料主要是硫化锌和硫化钙荧光体, 但是其耐候性差、化学性质不稳定的缺点阻碍了其应用和发展。放射性物质Co、Pm 等的加入,能够提高发光亮度和延长余辉时间,但对环境造成一定的污染。因此急需开发一种高效无辐射的长余辉材料。近年来开发研究的稀土离子激活的铝酸盐、硅酸盐已经成为长余辉材料的主体, 代表了长余辉材料研究开发的发展趋势。尤其是铝酸盐系列发光材料, 能稳定、高效地发出各种色光, 具有余辉时间长、余辉亮度高、光热化学稳定性好、不含放射性、可重复利用等优点。因此其不仅能用作传统的发光材料, 还能作为一种新型的光电材料或元件(如光存储、放大器和显示设备等),更有望应用于信息处理、新能源、生命科学和宇宙尖端科技领域, 影响未来科技的发展。目前报道的铝酸盐发光材料主要有稀土离子(Eu2+,Dy3 +,Nd3+等)激发的SrAl2O4 ,SrAl4O7 ,Sr4Al14O25 ,CaAl2O4 ,BaAl2O4 , MgAl2O4 ,Ca12Al14O33 ,BaMyAl10O17等。 二、发光机理 稀土铝酸盐长余辉发光机理是目前发光学者和材料学者的研究热点。以SrAl2O4:Eu2+，Dy3+为例,其发光是由Eu2+的5d-4f跃迁所引起,其发光属于分立中心发光。Eu2+的5d态较低能级和4f态的高能级相重叠,形成了宽的能级, 5d-4f跃迁产生的发光光谱就由宽发光带组成,发光带波长位置处在可见光范围。改变基质会使5d位置上下移动,使Eu2+的发光波长可以在红到蓝的波长范围内变化。现在一般认为能够较好地解释铝酸盐系长余辉现象主要是存在以下三种模型：空穴转移模；位型坐标模型；电子陷阱模型。 (1)空穴转移模 （T. Matsuzawa;Yuanhua Lin;Holsa提出） 紫外光激发后, Eu2+发光中心直接吸收激发光能,电子从基态激发到激发态, 4f基态能级产生空穴,再被释放到价带,此过程使Eu2+转化成Eu+。Eu2+的4f基态深度为0.06eV。被释放的空穴沿价带迁移,被一个Dy3+所俘获,此时,Dy3+转化为Dy4+ 。当紫外线停止激发后,处在Dy3+所形成的深度为0.65eV陷阱能级的空穴由于热扰动又返回价带,空穴在价带中迁移至激发态的Eu +附近,并被Eu +俘获,并迁移到Eu2+的基态,这样电子和空穴进行复合产生发光。 (2)位型坐标模型 （张天之,苏锵等提出） Dy3+作为辅助激活离子,它的加入改变了晶格的形状,从而产生杂质能级,由于这种杂质能级主要是由固定离子(Dy3+ )的加入产生,并且Dy3 +取代Sr2+导致空穴的生成,所以缺陷能级为相对均匀的由空穴产生的施主能级。杂质能级中电子的数量多,余辉时间长;吸收的能量多,使电子容易克服陷阱能级与激发态能级之间的能级间隔,从而产生持续发光的现象。 (3)电子陷阱模型 （张瑞俭,宁桂玲等提出） 该模型认为O2-空位是一种电子俘获陷阱,是形成余辉的根本原因。O2-空位Vo过剩两个单位的正电荷,因而对晶体场中的电子有库仑引力,可以俘获电子来自发光中心Eu2+激发态4f65d1电子。Vo和碱土金属离子空位VM在高温下可相互缔合。以缔合状态存在的VM与RE3+相互作用使陷阱的深度适宜,常温下电子在陷阱中即不会很快逸出,也不会被永久俘获,因此具有长的余辉。 三、国内外研究现状 稀土激活铝酸盐基质的发光材料优越的光、热稳定性和化学稳定性、余辉寿命长、发光亮度高、不含有害物质等特点使得这种材料成为国内外研究的热点。自20世纪90年代中期以来，大量有关光致发光材料的研究被报道。对稀土铝酸盐体系的研究又