材料物理化学 复习ch4.pdf

第四章 氧化还原与电化学 反应物间有无电子转移: (1)氧化还原反应, (2)非氧化还原反应 把氧化还原反应中的电子转移定向流动，从而得到 电流，使氧化还原反应的化学能变成电能。氧化还 原还原与化学反应中的电现象密切有关。 第四章 氧化还原与电化学 本章主要讨论的问题 1、氧化还原反应与原电池 2、电极电势与电池电动势 3、电极电势的基本应用 4 、电解及其应用 5 、化学镀技术 6 、金属的腐蚀与防护 2. 氧化还原电对 任何一个氧化环反应都包含着包含同一元素价态不同（氧化态和还 原态）的两种物质，如Zn 电极的氧化态Zn2+和还原态Zn ，Cu极的氧 化态Cu2+和还原态Cu。把组成半电池的一对氧化态和还原态物质称 为一对氧化还原电对（redox couple) ，简称电对，通常表示为：氧化 / Ox /Red 态 还原态（或 ）。 － • 如电对MnO4 /MnO2分别在弱酸性和弱碱性介质中的还原半反应方程 式。 电对符号 电对平衡 弱酸性 MnO4－/MnO2 MnO4－＋4H＋＋3e MnO2 ＋2H2O 弱碱性 MnO4－/MnO2 MnO4－＋2H2O＋3e MnO2 ＋4OH－ 氧化数 氧化数的定义： 氧化数（又称氧化态或氧化值） 指 元素的一个原子在纯化学物种(分子或离 子)中的表观电荷数(氧化态的代数值）。 如 Fe O Fe的氧化数是8／3。 ： 3 4中 氧化数与化合价的区别 ① 氧化数亦称氧化值，化合价又称原子价，表示各种元素的 原子相互化合的数目。 ②氧化数可以为分数、化合价只能为整数。 ③氧化数的确定与物质结构无关。 ④ 表示氧化数时，把正负号置于其数字的前面，而化合价则 置于后面 三类电极 第一类电极：金属电极和气体电极 第一类电极：金属电极和气体电极 H  | H (g ) | Pt ,Pt | O (g ) | OH ,Pt | Cl (g ) | Cl 2 2 2 第二类电极：金属/金属难溶盐电极和金属/金属氧化物电极 第二类电极：金属/金属难溶盐电极和金属/金属氧化物电极 Ag | AgCl (s) | Cl 第三类电极：氧化还原电极 第三类电极：氧化还原电极 Fe 3, Fe 2 | Pt , MnO , Mn 2 | Pt 4 惰性电极：Pt仅作导体作用，本身不起氧化 惰性电极：Pt仅作导体作用，本身不起氧化 －还原反应。 －还原反应。 4.3 电极电势 1.电极电势的产生 2.标准电极电势 3.Nernst方程式 1 电极电势的产生 在接近零电流条件下，原电池两极之间的电势差就是原电池的电动 势（Electromotive force,emf)，常用E表示，电极电势高的为正极（ Φ 或 Φ ），电极电势低的为负极（ Φ 或 Φ ） ，电池的电动 正 ＋ 负 － 势E可表示为： 电流计