D-π-A型苯并噻二唑衍生物的非线性光学性质理论研究（Theoretical study on nonlinear optical properties of D- PI -A type two derivative）.pdfVIP

Theoretical Study of the Nonlinear Optical Properties of Benzothiadiazole Derivatives with D-π-A structure A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate： Luo Shuchang Supervisor：Prof. Sun Zhenfan、 Hainan Normal University Haikou, China 摘 要 具有非线性光学(NLO)活性的有机材料在激光技术、光通信、光开关、光存储等现 代高科技领域具有重要的地位，一直是人们研究热点。这一研究领域的主要任务就是寻 找和设计高性能的非线性光学材料。对系列有机化合物体系 NLO 性质的研究结果表明 具有 D-π-A 结构的有机化合物可显示出良好的 NLO 活性，经过进一步修饰期望开发出 新一代多功能有机 NLO 材料。 本论文简单介绍了非线性光学和非线性光学材料，扼要综述了 D-π-A 型有机非线 性光学材料的研究进展；简述了非线性光学的四个基础理论模拟：分子轨道理论 （MO ）、 HF 自洽场、半经验计算法和密度泛函理论（DFT ），以及非线性光学极化率的两种常用 计算方法：有限场方法（FF ）和完全态求和方法（SOS）。 本研究工作以苯并噻二唑衍生物作为母体结构，用碳碳双键或石墨烯纳米带采用 对称或非对称方式增长共轭 π桥，选择不同的推拉电子基团设计多个系列 D-π-A 型苯并 噻二唑衍生物，在 CS Chem3D Ultra12.0 平台上，使用 Mopac2009 程序包提供的有限场 /AM1 方法分别对目标分子的电子结构信息和分子的各阶极化率进行计算，并对共轭 π 桥的不同增长方式、长度、不同形状和不同取代基尤其是 TNF 对分子电子结构及分子 的非线性光学性质的影响进行研究。计算结果表明：共轭链长接近时，相对于碳碳双键 增长共轭π桥而言，石墨烯纳米带对D-π-A 型有机物的非线性光学极化率的影响要显著； 相对于非对称性增长共轭 π 桥的目标分子而言，对称性增长共轭 π 桥的目标分子的 β 和 γ 随着共轭链的增长起伏性变化较明显；共轭 π桥较短时分子的二阶极化率(β)和三阶 极化率(γ)与共轭链长的线性相关性较好，而当共轭链长较长时, 分子的二价极化率和三 阶极化率随着共轭链的增长而呈起伏性变化；共轭链长对含苯并噻二唑直线型共轭 π桥 的分子的极化率比D-GNR-A 分子和角型共轭 π桥的分子的极化率影响程度大；推电子 基团的供电子能力越强，拉电子基团的吸电子能力越强，共轭 π桥的电荷转移程度越大， 非线性极化率也越大，同时发现三硝基呋喃比三氰基呋喃的吸电子能力更强，对非线性 极化率影响更大，有望成为较理想的新型拉电子基团；部分目标分子的二阶极化率 β 与 α⋅ΔE-1 和三阶极化率 γ与 α⋅ΔE-2 和 β⋅ΔE-1 都有较好的相关性。总之，D-π-A 型苯并噻 二唑衍生物很有希望成为高性能 NLO 光学材料的候选。 关键词：苯并噻二唑衍生物; 非线性光学；有限场；AM1；三硝基呋喃; 石墨烯纳 米带。 I Abstract Organic materials with nonlinear optical (NLO) properties are currently very important in high-technology field and attracting considerable attention because of their potential applications in optoelectronic devices of telecommunications, information storage, optical switching