偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究（Study on organic tandem reactions involving two halogenated alkenes）.pdfVIP

偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究 中文摘要 中文摘要 有机串联反应可以从简单易得的起始原料合成结构复杂的分子，而且中间体 无需分离，从而避免了溶剂、试剂等方面的浪费，具有操作简单、节省溶剂和对 环境友好等优点。因此，设计合适的有机串联反应对发展合成方法学有着重要意 义。偕二卤代烯烃因其有较高的反应活性和易制备等特点，常被用作有机合成中 间体，并广泛应用于医药、农药及其它精细化学品的合成。近年来，人们对该领 域比较关注，研究成果较为丰硕。本论文主要围绕以偕二卤代烯烃类化合物为起 始原料，通过设计有机串联反应，构建含有生物活性的杂环骨架，如合成苯并呋 喃、苯并噻吩及吲哚衍生物等，主要的研究工作包括以下内容： 第一部分工作主要研究了以2-(2,2-二溴) 乙烯基苯 (硫) 酚与苯基三甲氧基硅 烷为原料，通过高效的串联反应 (消除-分子内加成-Hiyama偶联反应) 制备了系列 2-苯基苯并呋喃 ( 噻吩) 及其衍生物。该反应在以醋酸钯 (Pd(OAc) ) 为催化剂， 2 三苯基膦 (PPh ) 为配体，四丁基氟化铵 (TBAF) 为碱，N- 甲基吡咯烷酮 (NMP) 3 为溶剂的条件下，得到了比较好的实验结果，其中四丁基氟化铵起到了双重作用。 讨论了可能的反应机理，并做了相关氘代实验进行验证。与硼试剂相比，该方法 的优越性在于硅试剂比较稳定，反应副产物少，而且对环境友好。 第二部分工作主要研究了2-(2,2-二溴) 乙烯基苯酚和二苯基二硒 (硫) 醚通过 串联反应生成2-苯硒 (硫) 基苯并呋喃的反应。该反应在以二甲亚砜 (DMSO) 为 溶剂，碘化亚铜 (CuI) 为催化剂，叔丁醇锂 (t-BuOLi) 做碱，金属镁 (Mg) 为添 加剂的条件下可以达到较理想的反应效果。芳环上的官能团耐受性比较好，而且 脂肪族二硫醚也可以顺利进行该反应，底物的适用范围较广。该反应为“一锅法” 高效合成系列2-苯硒 (硫) 基苯并呋喃衍生物提供了新的途径，拓展了合成苯并呋 喃衍生物的范围。探讨了铜催化下可能的反应机理，并做了相关氘代实验进行验 证。 第三部分工作主要研究了以 2-(2,2-二溴) 乙烯基-N- 甲磺酰基苯胺与二苯基二 硒 (硫) 醚为原料通过串联反应合成2-溴-3-苯硒 (硫) 基吲哚及其衍生物。该反应 在以二甲亚砜 (DMSO) 为溶剂，叔丁醇锂 (t-BuOLi) 做碱，碘 (I2) 为添加剂的 I 中文摘要 偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究 条件下，于110 oC在空气氛中反应12 小时，可以达到较好的反应效果。而且2-(2,2- 二氯) 乙烯基-N- 甲磺酰基苯胺也可以顺利进行反应，扩大了底物的广谱性。讨论了 碱催化下可能的反应机理，并做了相关氘代实验进行验证。该方法反应条件温和， 操作简单，有很好地区域选择性，而且还具备原料易得、无过渡金属参与等优点， 为吲哚衍生物的合成提供了新的路线。 关键词：串联反应，2-(2,2-二溴) 乙烯基苯 (硫) 酚，2-(2,2-二溴) 乙烯基苯胺， 苯并呋喃 ( 噻吩) ，吲哚衍生物 作 者： 刘 杰 指导教师：王 磊 教 授