第三单元：磷酸生产工艺过程风险分析Microsoft_Word_文档.pdfVIP

磷 酸 生 产 工 艺 过 程 风 险 分 析 磷酸生产工艺风险分析 1、产品性质、规格及用途 10万吨/年磷酸装置及5万吨/年磷酸装置均采用湿法二水物流程，主要产品为45～47 ％P O 的磷酸，副产品为13～16％H SiF 的氟硅酸。 2 5 2 6 磷酸为五价磷的含氧酸，有正磷酸、偏磷酸、焦磷酸三种，通常所说的磷酸指正磷酸 （H PO ）。纯磷酸在常温下呈透明的单斜晶体，比重为1.88g/ml，熔点为42.4℃，含P O 3 4 2 5 72.4%。一般商品磷酸是含有75％或85％ H PO 的液体，溶液的冰点分别为－20℃及21℃， 3 4 低于此温度时将析出半水物结晶，磷酸对皮肤有腐蚀性，能吸收空气中的水份，为中强酸。 磷酸的用途很广。湿法磷酸主要用于生产肥料，如磷酸一铵、磷酸二铵、重过磷酸钙、 沉淀磷肥、过磷酸、液体肥料等。其次用于工业磷酸盐的生产，如磷酸一钙、磷酸二钙、磷 酸三钙、磷酸一钠、磷酸二钠、磷酸三钠等。 副产品氟硅酸的无水物是无色气体，不稳定，易分解为四氟化硅和氟化氢。氟硅酸水 溶液呈无色，具有强酸性，有腐蚀性，能腐蚀玻璃。氟硅酸有消毒性能，主要用于生产氟硅 酸盐和冰晶石，并用于电镀、啤酒消毒、木材防腐等。 2、生产原理 5万吨／年磷酸装置采用湿法二水物流程，单槽单浆、表面冷却、干法排渣、强制循环 真空蒸发浓缩生产工艺。 10万吨/年磷酸装置采用湿法二水物流程，方格多操多浆、闪蒸冷却、干法排渣、强制 循环真空蒸发浓缩生产工艺。 2.1磷矿与硫酸反应 2.1.1反应原理 磷矿的主要成分为氟磷酸钙CaF(PO ) ，另外还含有铁盐、镁盐、铝盐、钠盐、钾盐、 5 4 3 碳酸盐、活性二氧化硅、酸不溶物等物质。 ⑴ 磷矿与硫酸在反应槽内主要发生下列反应： CaF(PO ) ＋5H SO ＋溶液 5CaSO ·2H O＋3HPO ＋HF ＋溶液 5 4 3 2 4 4 2 3 4 生成的氢氟酸进一步与活性二氧化硅反应，得到氟硅酸： 6HF＋SiO H SiF+2H O 2 2 6 2 当活性SiO 过量存在时，将继续发生下列反应： 2 H SiF ＋SiO 3SiF ＋2H O 2 6 2 4 2 H SiF 不稳定，受热易发生分解： 2 6 H SiF 2HF＋SiF 2 6 4 因此反应槽排出的尾气中含有HF和SiF 气体。4 ⑵ 磷矿中含有的碳酸盐与硫酸反应，产生二氧化碳气体，在反应槽液面上形成泡沫： CaCO ·MgCO ＋2H SO CaSO ·2H O＋MgSO ＋2CO 3 3 2 4 4 2 4 2 泡沫的产生会影响反应过滤正常运行，应设法消除。当发泡严重时，通过反应槽上设置 的一套简单的消泡剂添加装置，根据需要加入消泡剂（本装置无消泡剂添加装置）。 ⑶ 硫酸镁（MgSO ）溶解度较大，存在于磷酸溶液中增加溶液的粘度，干扰液相SO 4 3 控制，影响反应、过滤效果，同时增加硫酸消耗。在浓缩系统，降低循环酸流速，管壁结垢， 影响传质、传热。 ⑷ 磷矿中的铁盐和铝盐与磷酸反应： Fe O ＋2HPO 2FePO ＋3HO 2 3