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专 业 英 语 期 末 作 业
论文题目:在微波反应器中三氟甲磺酸金属盐催化剂使三酰基甘油和脂肪酸高效的转换为生物柴油
专 业:化 学
姓 名:王 莹
学 号:1231410074
时 间:2012.12.10
题目:在微波反应器中三氟甲磺酸金属盐催化剂使三酰基甘油和脂肪酸高效的转换为生物柴油
摘要:
我们的研究显示路易斯酸性的金属催化剂钪三氟甲磺酸和铋三氟甲磺酸的催化量能促进油酸,亚油酸,棕榈酸和肉豆蔻酸及他们的甘油三酯转化为相应的甲酯(生物柴油)利用微波加热后,产率可以达到90%以上,此外,这两种催化剂在酯化反应中可以回收再利用至少6次。
引言:
以目前的化石燃料的消耗率来看,估计在2050年全球石油储量将被耗尽。一种确定的可以替代化石燃料的是生物柴油,它是指烷基(例如,甲基,乙基,或丙基)脂肪酸的一类酯。生物柴油的成功应用是基于能源利用高,有限的环境的影响及在柴油发动机上的应用。
方案一:工业上制造生物柴油的过程
在工业上,脂肪酸的酸催化酯化和甘油三酯的碱催化的酯基转移反应都可以用于制造生物柴油(方案1),最常见的生物柴油的原料是从植物中获取的,如大豆,芥花籽油和一些植物的前体细胞是甘油三酯的,包括初榨橄榄油。通常情况下,三酰基甘油的酯基转移反应制备生物柴油是用催化量的氢氧化钾或氢氧化钠在甲醇中进行反应的。较低的成本和丰富的生物柴油的来源是食物中产生的废植物油。成本和回收废植物油积极的环境影响是以它为原料来制造生物柴油的一个重要的原因。尽管废植物油的利用有它的优点,但是由于它的化学多相性对生物柴油的生产提出了挑战。废弃的植物油的主要成分是甘油酯,游离脂肪酸和水。游离的脂肪酸可是废植物油的主要组成部分在碱性条件下可产生肥皂使其与其它产品隔离。因此,由废植物油转化为生物柴油需要两个步骤的过程:游离脂肪酸的酸催化酯化反应后,再跟氢氧化物作用促进三酰甘油的酯基转移。由于脂肪酸酯化通常使用硫酸,后处理需要额外的时间,风险和快速处理以避免导致设备腐蚀。
现代有机化学中常用的试剂是很有希望替代目前的产业生产生物柴油的方法。有很多的固体酸催化剂代替硫酸,包括沸石,全氟磺酸??烷基酯。
我们的目标是找到一种可以在产业生产中应用的,有效地将脂肪酸和甘油三酯转换成生物柴油??催化剂。一种理想的催化剂应具有成本低,毒性低,以及对空气和水分不敏感的特点。基于这些考虑,我们将注意力转向稳定的路易斯酸性金属的催化剂,它已被广泛用于在合成有机药物化学,特别是在绿色化学的应用十分广泛。一个显而易见的选择是钪三氟甲磺酸。路易斯酸金属的催化剂的??一个良好的特点是对空气和水分不敏感。一份报告显示,在生物柴油化学中,该金属催化剂用于低分子量酯的酯交换的适用性是可信的。
化学过程:
所有的酯基转移35毫摩尔的三酰甘油反应指定的的一段时间在微波反应器中,甲醇三酰甘油6,12,或48当量完成后,反应分析一般方法部分中描述起始原料三酰基甘油
所有的酯化反应使用100毫摩尔的脂肪酸和1摩尔的反应指定的的一段时间在微波反应器中甲醇,,或当量完成后,反应分析一般方法部分中描述在酯化和酯交换反应的情况下, 35毫摩尔的三油精和85毫尔的棕榈酸溶解在205 mL的中1摩尔的将反应物微波反应器中加热到150?C20分钟。完成后,反应分析一般方法部分中描述
在观测的基础上棕榈酸酯化反应的催化剂回收实验在每个循环步骤催化剂恢复约80%因此初始酯化反应100毫克(0.39毫摩尔)棕榈酸800毫升摩尔的催化剂微波反应器中进行(1分钟,150?C)完成后,反应分析一般方法部分中描述二氯甲烷稀释反应混合物进行水溶液处理,从甲基酯产物中分离出催化剂水相冷干燥白色粉末状的催化剂第六和最后的循环反应,只有摩尔的回收催化剂确保是所有的酯基转移和酯化反应进行分析纯试剂,无需进一步纯化。微波反应在微波反应器,使用装有磁搅拌棒和LTM隔0.2-0.5毫升0.5-2.0毫升微波反应小瓶进行GC-MS分析在一台惠普公司5971A GC-MS系统使用HP5-MS柱。不分流进样注射1毫升,初始温度60?C,保温2分钟,然后20?C 的速度逐渐升高至280?C,保持2氦气作为载气确定产量反应混合物稀释硬脂酸甲酯校准曲线的中点(假设定量转化的产品)TIC面积比(TIC样/ TIC内部标准)各自的标准曲线的TIC面积比进行比较,五点线性校正曲线甲基酯曲线的R2值0.98和0.99之间,用于计算误差油酸甲酯,亚油酸甲酯,甲基肉豆蔻酸,棕榈酸甲酯的中点(509毫摩尔)的误差分别为3.9%,3.6%,8.7%,5.3%所有的反应进行,进行分析,表中的产率得到的6个数据点的平均使用 1:1己烷二氯甲烷溶剂系起始原酰基甘油
最初,我们的研究的是在回流的甲醇中和
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