仪器分析技术-绪论部分.ppt

* * * * 2. 仪器分析方法的校正  (Calibration of Instrumental Analysis Method) 　　在定量分析中，所有的分析方法都需要进行校正，即建立测定分析信号与被测物浓度的关系。然而，与经典的分析方法不同，仪器分析一般都需要有与被分析物质相同的标准试样进行校正，并以如下关系式为基础进行定量分析： X = f(c) (1—8) 当f(c)为线性函数时，上式可写成 X = Kc (1—9) 　　 最常用的校正方法有三种：工作曲线法、标准加入法和内标法。 1) 工作曲线法（working curve method）——又称外标法。　　它是根据(1—9)式，首先用分析物的纯样准确配制一系列已知浓度的标准试样，测得每一浓度对应的净信号X后，以X对c作图，得到工作曲线。 工作曲线法实际上是利用标准试样测得常数K后，又用该式来确定试样的浓度。外标法适用范围广，是仪器分析中最基本的定量方法。在采用外标法时，试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内。为了提高测定的准确度，绘制工作曲线的条件应与测定试样的条件尽量保持一致，否则不宜用此法。 具体作法： ?准确配制已知待测物浓度的系列: ０(空白)，c1，c2，c3，c4……..； ?分别测量以上各待测物的响应值Ｘ0，Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4……及待测物的响应值Ｘx； ?以浓度c对响应信号Ｘ作图得到标准曲线，然后通过测得的Ｘx从下图中求得cx；或者通过最小二乘法获得其线性方程再直接进行计算。 40 Cx 图1-2 标准曲线 　　标准曲线法的准确性与否与两个因素有关：标准物浓度配制的准确性；标准基体与样品基体的一致性。 　 0.0 5 20 c Ｘ x2 x3 x1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 Xx x4 2) 标准加入法( standard addition method ) ——又称添加法或增量法。将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样中，测得试样和标准的总信号进行定量分析的方法。 标准试样加入到待测试样中的方法有多种方式。最常用的一种是在数个等分的试样中分别加入呈比例的标准试样，然后稀释到一定体积。根据测得的净信号绘制曲线。用外推法即可求出试样中待测物的浓度。 具体作法： ?将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中，配制成浓度为(cx+0)、(cx+c1)、 (cx+c2)、(cx+c3)……..，得到和样品有相同基体的标准系列; ?分别测量以上系列的响应值X0，X1，X2，X3，X4……； ?以浓度C对响应信号X作图，再将直线外推与浓度轴相交于一点(图1-3)，求得样品中待测物浓度cx。? cx 0.0 0.2 0.0 10 20 30 -10 c X S2 S3 S4 S1 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 图１－３标准加入法工作曲线 ? 当样品量很少时，可在一份样品中加标，加一次作一次测量，可得到上述 方法相同的结果； ? 当觉得上述过程麻烦时，可只加标一次，分别测量样品和加标样品的仪器 响应，再直接通过公式进行计算。 3) 内标法( internal standard method ) 内标法是在试样和浓度不同的一系列标准试样中，分别加入固定量的纯物质，即内标物。当分别测得分析物和内标物的信号后，以分析物和内标物的信号比对分析物浓度作图，即可得到相应的校正曲线，如图1—4所示。 不难看出，内标法实际上是外标法的一种改进。内标法的主要优点是能够消除某些参数对测定信号的影响。 具体作法： ? 寻找一种物质或内标物，该内标物必须是样品中大量存在的或完全不存在的。然后，在所有样品、标准及空白中加入相同量的上述内标物； ? 分别测量样品及标准中待测物及内标物的响应值，然后以X/Xi比值对浓度c作图； ? 按前述校正方法获得cx。 40 图1-4 内标法工作曲线 0.0 5 20 c X/Xi 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 四. 仪器分析的发展趋势与特点 　21世纪分析化学的发展趋势： 四 化： 　　　微型化、图象化、联用化、时空化。 三个水平： 　　　分子水平、细胞水