4篇 现代光谱技术.ppt

4章 现代光谱技术 有机化合物鉴定方法 核磁分析举例 1-碘丁烷； 顺-2-庚烯；反-2-庚烯；2-氯丁烷；2-甲基-1-庚烯；顺，反-2，4-己二烯； 2-甲基-1-丁烯-3-炔；1-庚炔；2-己炔；1-氯代戊烷 α-甲基丙烯酸甲酯；乙酸丁酯；甲丁醚； 4-乙氧基苯甲醛；乙基乙烯基酮；4-乙基苯乙酮 乙烯1-己烯共聚物13C NMR 1-碘丁烷 顺-2-庚烯 反-2-庚烯 2-甲基-1-庚烯 顺,反-2,4-己二烯 2-甲基-1-丁烯-3-炔 1-庚炔 2-己炔 2-氯丁烷 1-氯代戊烷 甲丁醚 乙基乙烯基酮 α-甲基丙烯酸甲酯 乙酸丁酯 4-乙基苯乙酮 4-乙氧基苯甲醛 乙烯1-己烯共聚物13C NMR 质子类型 δ 质子类型 δ RCH3 0.9 HO-C-H 3.4~4 R2CH2 1.3 R-O-H 1~5.5 R3CH 1.5 Ar-O-H 4~12 C=C-H 4.6~5.9 RO-C-H 3.3~4 C=C-H 2~3 RCOO-C-H 3.7~4.1 Ar-C-H 2.2~3 RCOO-H 10.5~12 Ar-H 6~8.5 Cl-C-H 3~4 各类特征质子的化学位移见表： 质子的化学位移是由质子的电子环境决定的，在同一分子中，具有相同化学位移的质子称为磁等价质子。 如： 对于一个化合物的nmr谱，吸收峰的数目等于分子 中不等性质子的数目，各个吸收峰的面积之比等于积 分曲线高度之比，也等于质子数之比。 下列分子有两组不等价质子，有两组峰。 （3）影响化学位移的因素 化学位移是由于核外电子产生对抗磁场所引起的，因此，凡是使核外电子云密度改变的因素都能影响化学位移。 a.电子效应 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 电负性 4.0 3.5 2.8 2.5 δ 4.26 3.40 2.68 2.16 共轭作用： 低场 高场 b.各向异性效应 下列化合物的化学位移不能用电负性差异得到圆 满解释： 原因是：分子中质子与某基团通过空间位置产生影 响，这种形式称为各向异性效应。 ?芳烃环上氢的化学位移：δ≈7 氢处于去屏蔽区域 H0 ?烯氢（δ=6）和醛氢（δ=9）的化学位移： H0 H0 氢受到去屏蔽作用，化学位移向低场移动。 ?炔氢的化学位移：δ=2~3 环电流导致屏蔽增大； Sp杂化碳原子的电负性使屏蔽减小。 H0 c. 氢键的影响 能形成氢键的化合物，δ增大。分子间氢键与 浓度有关；分子内氢键与浓度无关。 例题：已知测定两个羟基质子的化学位移 δ1=10.5ppm、δ2=5.2ppm，下列三个结构哪个符 合此条件？ （4）自旋偶合和自旋裂分 除了质子核外的电子影响引起化学位移外，还存在同一分子中相邻氢原子核间的相互作用，这种作用对化学位移不产生影响，但图谱的性质发生了变化，峰形产生裂分。这种作用称为自旋偶合，自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。 Hb在某瞬间感受到的磁场强度受到邻近质子Ha的自旋影响。一个Ha有两种自旋取向，当Ha的一个取向与磁