第九章 配位聚合原理及合成工艺.pdf

第九章 配位聚合原理及合成工艺 9.1 配位聚合原理 主要内容 9.2 配位聚合机理制备高密度聚乙烯 9.3 配位聚合机理制备立构规整聚丙烯 1、教学重点与难点： 配位聚合原理、影响聚合过程及产物性能的关键因素与 解决办法。 2 、教学要求： （1）了解配位聚合产品及主要原材料的理化性质、贮运 要求、性能及用途； （2）理解配位聚合的工艺流程及其图解； （3）掌握配位聚合原理、聚合方法及影响聚合过程及产物性 能的关键因素与解决办法。 3 、教学时数：3学时（含课堂交流） 9.1 配位聚合原理 9.1.1 配位聚合反应 - + 过渡金属 δ δ CH CH2 Mt CH CH2 空位 环状过 R 渡状态 - + δ δ CH CH CH CH Mt 2 2 R R 3 9.1.2 配位聚合的单体 1、 -烯烃聚合物 立构规整性好 分子排列有序 高结晶度 高熔点、高强度、高耐溶剂性 如：无规PP ，非结晶聚合物，蜡状粘滞体，用途不大。 全同PP和间同PP ，是高度结晶材料，具有高强度、 高耐溶剂性，用作塑料和合成纤维。 配位聚合的单体：  -烯烃、二烯烃 2 、二烯烃聚合物 如丁二烯聚合物： 全同 Tm ＝128℃ 1, 2聚合物都具有较高的熔点 间同 Tm ＝156℃ 反式1, 4聚合物 Tg = －80℃, Tm = 148℃ 1, 4聚合物 较硬的低弹性材料 顺式1, 4聚合物 Tg = －108℃, Tm = 2 ℃ 是弹性优异的橡胶 对于合成橡胶，希望得到高顺式结构 9.1.3 配位聚合的引发剂 Ziegler-Natta (Z-N) 引发剂 1、主引发剂 是周期表中Ⅳ～Ⅷ过渡金属化合物。  Ⅳ～Ⅵ副族： 卤化物 主要用于