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J. Phys. Chem B 109 (2005) 5548 Assembly of Co NCs during Evaporation in Magnetic Field 纳米晶二维自组装:超晶格 纳米晶三维自组装 纳米晶 模板 自组装 思考题: 试述水热法和溶剂热合成纳米晶的原理。 溶剂热合成纳米晶, 晶体形貌都受哪些因素影响? 试述纳米晶自组装的有序化行为。 PbS纳米晶的形貌控制 表面活性剂作用于不同晶面 生长动力学和热力学 单体浓度生长温度 微乳液法 微乳液:在表面活性剂作用下由水滴在油中(W/O),或油滴在水中(O/W)中形成的一种透明的热力学稳定的溶胀胶束。 微乳液法 微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物)组成的透明的、各向同性的热力学稳定体系。 ???微乳状液三种结构示意图 水相 油相(长链烷烃) 表面活性剂 助表面活性剂(长链醇) 表面活性剂的堆积参数 Ns=Vc / Lc σA Ns 1/3, 球形胶束 1/3 Ns ?, 非球形胶束 1/2 Ns 1, 囊泡或层状结构 1 Ns , 反相胶束 水-油-表面活性剂三元相图 微乳液的制备方法 Schulman法:将烃、水、乳化液混合均匀,向其中滴加醇使混合液突然变得透明; Shah法:将烃、醇、乳化剂混合均匀,向其中滴加水至系统变得透明。 两性分子:尾部基团间的疏水性作用;头部基团的亲水作用或静电作用。 表面活性剂 表面活性剂分类 阳离子表面活性剂:长链的氨基和氨基盐 阴离子表面活性剂:羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐 两性离子表面活性剂:头部基团既有正电基团又有负电基团的分子 非离子表面活性剂:聚氧乙烯醚、Twen 、Span 表面活性剂最重要的特点:头部基团的电性、链长、头部基团的尺寸。 影响表面活性剂活性的因素:pH、离子强度、相反离子 pH7: 长链氨基带正电; pH 7: 长链氨基不带电,失活; 四价铵盐在所有的pH范围均带电,保持活性。 表面活性剂的性质 阳离子表活剂 pH7: 通常显示负电性; pH7: 不带电,失活性。 阴离子表面活性剂 相反离子的存在能迅速中和头部基团的电荷,甚至导致表面活性剂沉淀。 非离子表面活性剂 pH7, 优,相反电荷或溶剂不影响其活性。 反胶束合成纳米材料 混合微乳液法 微乳液加入还原剂 微乳液通入气体 阳离子的可溶盐 气泡穿过微乳液 形成氢氧化物 或氧化物沉淀 纳米结构指的是以纳米尺度的物质单元为基础,按一定规律构筑或营造一种新的体系,它包括一维、二维、三维体系。这些物质单元包括纳米微粒、稳定的团簇、纳米管、纳米棒、纳米丝以及纳米尺寸的孔洞等。 构筑纳米结构的过程就是我们通常所说的纳米结构的组装。 3. 自组装纳米结构 纳米结构体系特性与意义 从基础研究的角度来说,纳米结构出现的新现象、新规律有利于人们进一步建立新原理,这为构筑纳米材料体系的理论框架奠定基础. 从性能与应用的角度来看,由于纳米结构既具有纳米微粒的特征,又存在由纳米结构组合引起的新的效应,如量子耦合效应和协同效应等。所以纳米结构实际上综合了物质本征特性、纳米尺度效应、组合引起的新功能等多项效应,可能具有一般纳米材料所不具备的特殊性能。 其次,这种纳米结构体系很容易通过外场(电、磁、光)实现对其性能的控制,这就是功能纳米电子器件的设计基础. 自然界的自组装 图7 趋磁性细菌体内的纳米指南针 纳米结构组装体系大致分为两类: 1、人工纳米结构组装体系; 2、纳米结构自组装体系和分子自组装体系。 人工组装 人工纳米结构组装体系是按人类的意志, 利用物理和化学的方法, 人工地将纳米尺度的物质单元组装、排列构成一维、二维和三维纳米结构体系。 装配工具是近年来才发展起来的扫描探针显微镜(Scanning Probe Microscopes)SPM等仪器。 总体上来说,人工纳米结构组装尽管已经取得了一些成果,但因为仪器所限,大规模、高效率、低成本的直接组装方法仍远未实现。 纳米结构的自组装体系 是指通过弱的和较小方向性的非共价键, 如氢键、范德瓦耳斯键和弱的离子键协同作用把原子、离子或分子连接在一起构筑成一个纳米结构或纳米结构的花样。 (1) 微观和宏观的相互作用 1) 分子间的相互作用能 a)库仑作用 b)范德华力 c)短程强相互作用 d)总相互作用能 “离子-离子”对的相互作用 离子-永久偶极子的相互作用 永久偶极子之间的相互作用 由永久偶极子诱导的偶极相互作用(德拜作用) 永久偶极子和永久偶极子之间的作用能(Keesom相互作用) 诱导偶极子和诱导偶极子间的相互作用 2)宏观相互作
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